166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására

166256 11 12 savanyítjuk. A kicsapódott olajat dietil-éterrel extraháljuk, és a kapott extraktumot vákuumban szárazra pároljuk A kapott maradékhoz 45 ml 2 n nátrium-hidroxid-oldatot adunk, és a kapott elegyet vízfürdőn 30 percen át melegítjük. Az így képződött oldatot forrón szűrjük aktív szén jelenlétében. A 5 szűrlet lehűtése során 4-benzoil-3-izobutoxi -5-nitro-benzoesavas nátriumsó csapódik ki, melyet szűrés útján elkülönítünk és kis mennyiségű jéghideg vízzel mossuk. A megszárított nátriumsót 50 ml forró vízben feloldjuk, és a 4-benzoil-3-izobutoxi-5-nitro- 10 -benzoesavat 3 ml tömény sósavoldat adagolása útján kicsapjuk. Az elegy lehűtése után a szabad savat szűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Vizes etanolból végzett kétszeres átkristályosítás után a termék olvadáspontja 142—145 °C. 15 B lépés: 5-Arnino-4-benzoil-3-izobutoxi-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoü-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 4-benzoil-3-izobutoxi-5-nitro-benzoesavat használunk, és így 5-amino-4-benzoÜ -3-izobutoxi-benzoesavat 2° kapjnk 192-196 °C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoü-5-klór-szulfonil-3-izobutoxi-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 25 5-amino-4-benzoil-3-izobutoxi-benzoesavból kiindulva 4-be nzoil-5 -klór-szulfonil -3-izobutoxi-benzoesavat kapunk. Hozam: 67%. 9. példa 30 3-Allil-oxi-4-benzoil-5-klór-szulfonil-benzoesav A lépés: 3-Allil-oxi-4-benzoil-5-nitro-benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségben allil-bromidot használunk, és így 3-allil-oxi-4-benzoil-5-nitro-benzoesavat kapunk 192-193 °C-os olvadásponttal. B lépés: 3-AUil-oxi-5-amino-4-benzoil-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk 40 el, de 4-benzoil-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 3-allil-oxi-4-benzoil-5-nitro-benzoesavból kiindulva 3-allil-oxi-5-amino-4-benzoil -benzoesavat kapunk 206,5-207,5 °C-os olvadásponttal. C lépés: 3-Allil-oxi4-benzoil-5-klór-szulfonil-ben- 4b zoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 3-allil-oxi-5-amino4-benzoil-benzoesavból kiindulva 3-allil-oxi-4-benzoil-5-ldór-szulfonil -benzoesavat 50 kapunk. Hozam: 91%. 10. példa 4-Benzoil-5-klór-szulfonil-3-propargil-oxi-benzoesav 55 A lépés: 4-Benzoil-5-nitro-3-propargil-oxi-benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségben g0 propargil-bromidot használunk, és így 4-benzoil-5-nitro-3-propargil-oxi-benzoesavat kapunk 169—172 °C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino-4-benzoil-3-propargü-oxi-benzoesav • 65 Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi-5-mtro-benzoesav helyett 4 -benzoil-5-nitro-3-propargil-oxi-benzoesavból kiindulva 5-amino4-benzoil-3-propargil-oxi -benzoesavat kapunk 191,5-192,5 °C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-5-klór-szulfonil-3-propargil-oxi-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino-4-benzoil-3-propargil-oxi-benzoesavból kiindulva 4-benzoil-5-klór-szulfonil-3-propargil -oxi-benzoesavat kapunk. Hozam: 79%. 11. példa 4-Benzoil-3-(p-klór-benzoil-oxi)-5-klór-szulfonil-benzoesav A lépés: 4-Benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi)-5-nitro-benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségű p-klór-benzil-kloridot használunk, és így 4-benzoil-3--(p-klór-benzil-oxi)-5-nitro-benzoesavat kapunk 253—254 °C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino-4-benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi)-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-Denzoil-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 4-benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi)-5-nitro-benzoe savból kiindulva 5-amino-4-benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi) -benzoesavat kapunk 248—249 °C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi)-5-klór-szulfonü-benzoesav A 6. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-etoxi-benzoesav helyett 5-amino-4-benzoil-3-(p-klór-benzil-oxi)-benzoesavból kiindulva 4-benzoil-3-(p-klór -benzil-oxi)-5-klór-szulfonil-benzoesavat kapunk. Hozam: 71%. 12. példa 4-Benzoil-5-klór-szulfonil-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesav A lépés: 4-Benzoil-5-nitro-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesav A 6. példa B lépésében ismertetett módon járunk el, de etil-jodid helyett ekvimoláris mennyiségű 2-klór-metil-piridin-hidrokloridot és kétszeres mennyiségű fémnátriumot használunk. így 4-benzoil-5-nitro-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesavat kapunk 224-225 °C-os olvadásponttal. B lépés: 5-Amino4-benzoil-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesav Az 1. példa C lépésében ismertetett módon járunk el, de 4-benzoil-3-n-butoxi-5-nitro-benzoesav helyett 4-benzoil-5-nitro-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesavból kiindulva 5-amino-4-benzoil -3-(2-piridil-metoxi)-benzoesavat kapunk 212-213 °C-os olvadásponttal. C lépés: 4-Benzoil-5-klór-szulfonÜ-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesav Az 1. példa D lépésében ismertetett módon járunk el, de 5-amino-4-benzoil-3-n-butoxi-benzoesav helyett 5-amino-4-benzoil-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesavból kiindulva 4-benzoil-5-klór -szulfonil-3-(2-piridil-metoxi)-benzoesavat kapunk. Hozam: 52%. 6