166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására
33 166256 34 121-123. példák A 118. példa A lépésében előállított 3-szubsztituált 4-benzoil-5-szulfamil-benzoesavat 230— 235°C-on, a 119. példában előállított 3-szubsztituált 4-benzoil-5-szulfamil- benzoesavat 160-165°C-on, illetve a 120. példában előállított 3-szubsztituált 4-benzoil-5-szulfamil-benzoesavat 175-180°C-on 10 percen át tartva 6-karboxi-4-hidroxi-3-fenil-l ,2-benzizo-tiazol- 1,1-dioxidot 279-281 °C-os olvadásponttal, illetve 6-karboxi- 4-(3-tienil-metoxi)- 3-fenil-l,2-benzizotiazol-1,1- olvadásponttal, illetve 6-karboxi- 4-(3-tienil-metoxi) 3-fenil-l,2-benzizotiazol- 1,1- dioxidot 193—195°C-os olvadásponttal kapunk. Hozam: 90-100%. 124. példa 4-Benzil-3-n-butil-tio- 5-szulfamil-benzoesavas metilészter 0,85 g 4-benzil-3-n-butil- tio- 5-szulfamil-benzoesav 10 ml vízmentes etanol és 0,2 ml kocentrált kénsav elegyével készült oldatát visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 órán át forraljuk. A metanolt ezt követően vákuumben ledesztilláljuk, és a maradékot 15 ml 1 n nátrium-hidrogén-karbonát- oldattal eldörzsöljük. A kapott kristályos anyagot szűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Metanolból végzett átkristályosítás útján így 4-benzil-3-n-butil- tio- 5-szulfamil- benzoesavas metilésztert kapunk 118-120°C-os olvadásponttal. Hozam: 75%. 125. példa 4-Benzil-3-benzil-tio- 5-szulfamil-benzoesavas metilészter A 124. példában ismertetett módon járunk el, de 4-benzil-3-n-butil- tio-5- szulfamil-benzoesav helyett 4-benzil-3-benzil- tio- 5-szulfamil-benzoesavból kiindulva 4-benzil-3- benzil- tio-5-szulfamil-benzoesavas metilésztert kapunk 139—140°C-os olvadásponttal. Hozam: 80%. 126. példa 50 4-Benzil-3-n- butil-tio- 5-szulfamil- benzoesavas etilészter A 124. példában ismertetett módon járunk el, de metanol helyett etanolt használva 4-benzil- 3-n-butiltio- 5-szulfamil- benzoesavas etilésztert kapunk 55 120-122? C-os olvadásponttal. Hozam: 68%. 127. példa 4-Benzil-3-benzil- tio-5-szulfamil-benzoesavas etilészter A 124. példában ismertetett módon járunk el, de metanol helyett etanolt, illetve 4-benzil- 3-n-butil- tio-5-szulfamil-benzoesav helyett 4-benzil-3-benzil- tio-5-szulfamil-benzoesavat használva 4-benzil-3-benzil-tio-5-szulfamil-benzoesavas etilésztert kapunk 108-110°C-os olvadásponttal. Hozam: 81%. 128. példa 4-Benzil-3-n-butil-tio- 5-szulfamil-benzoesavas cianometilészter 0,78 g 4-benzil-3-n-butil- tio- 5-szulfamil-benzoesav, 0,17 g klór-acetonitril, 0,42 g trietil-amin és 10 ml vízmentes aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk. Lehűtése után az elegyben kicsapódott trietil-amin- hidrokloridot szűrés útján elkülönítjük, és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot vizes etanollal végzett eldörzsöléssel kristályosítjuk. A kristályos elegy lehűtése után a kristályokat szűrés útján elkülönítjük, hideg vizes etanollal mossuk és megszárítjuk. Vizes etanolból végzett átkristályosítás után így 4-benzil-3-n- butil-tio- 5-szulfamil-benzoesavas cianometilésztert kapunk 112,5-114°C-os olvadásponttal. Hozam: 55%. 129. példa 4-Benzil-3-benzil-tio- 5-szulfamil- benzoesavas cianometilészter A 128. példában ismertetett módon járunk el, de 4-benzil-3-n- butil-tio- 5-szulfamil-benzoesav helyett 4-benzil-3-benzil-tio- 5-szulfamil- benzoesav ekvimoláris mennyiségéből indulunk ki, és így 4-benzil-3-benzil- tio- 5-szulfamil-benzoesavas cianometilésztert kapunk 190,5-192°C-os olvadásponttal. Hozam: 60%. 130. példa 4-Benzil-3-n-butil- tio-5-szulfamil-benzoesav 1,0 g 4-benzil-3- n-butil- tio- 5-szulfamil-benzoesavas metilészter és 10 ml 2 n nátrium-hidroxid-oldat keverékét vízfürdőn 10 percen át hevítjük, majd lehűtés után a kapott oldatot 2,5 ml tömény sósavoldattal megsavanyítjuk, és a képződött csapadékot kiszűrjük, majd vízzel mossuk. Szárítás és vizes etanolból végzett átkristályosítás után a 205-206°C olvadáspontú 4-benzil-3-n- butil-tio- 5-szulfamil- benzoesavat kapjuk. Az elvégzett infravörös spektroszkópiai vizsgálatok és az elemzési eredmények tanúsága szerint a termék azonos a 84. példában ismertetett módon előállított termékkel. 131. példa 4-Benzil-3-benzil- tio- 5-szulfamil-benzoesav A 130. példában ismertetett módon járunk el 4-benzil-3-n-butil- tio-5-szulfamil-benzoesavas metilészter helyett 4-benzil-3-benzil-tio- szulfamil- benzoesavas etilésztert használva, és így a 222—224°C olvadáspontú 4-benzil-3-benzil-tio- 5-szulfamil-benzoesavat kapjuk. Az elvégzett infravörös spektroszkópiai vizsgálatok és az elemzési eredmények szerint a termék azonos a 85. példa szerinti termékkel. 17
