166256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szujlfamil-benzoesav-származékok előállítására
25 166256 26 lyett az alábbi III. táblázatban meghatározott S-YR^-RjCO-S- klór- szulfonil- benzoesavakat használva a megfelelő 3-YR!4-R2 CO-5- szulfamil- benzoesavakat kapjuk, 50-85%-os hozammal. III. Táblázat A példa sorszáma 3-helyzetű szubsztituens 4-helyzetű szubsztituens O-P, 70 71 72 73 n-butoxibenzil-oxin-butoxibenzil-oxi-4'-metil-benzoil-4'-metil-benzoil-4'-klór-benzoil-4'-klór-benzoil-160-161,5 168 207-208 230-231 74-75. példák A 70. példában ismertetett 3-n-butoxi-4-(4>-metilbenzoiI)-5-szulfamil-benzoesavat 165-170°C-on, illetve a 71. példában ismertetett 3-benzil-oxi-4-(4 '-metil- benzoil)- 5-szulfamil-benzoesavat 180—185°C-on 10 percen át hevítve 4-n-butoxi- 6-karboxi-3-(4'-metilfenil)- 1,2-benzizotiazol- 1,1-dioxidot 194-196°C-os olvadásponttal, illetve 4-benzil-oxi- 64carboxi-3-f4'metil- fenil)- 1,2-benzizotiazol- 1,1-dioxidot 220r-221 °C-os olvadásponttal kapunk. Hozam: 90-100%. 76-77. példák 15 20 25 A 72. példában ismertetett 3-n-butoxi-4-(4'-klórbenzoil)- 5-szulfamil-benzoesavat 190-195°C-on illetve a 73. példában ismertetett 3-benzil-oxi- 4-(4'-klór- 30 benzoil)- 5-szulfamü- benzoesavat 215—220ti C-on 10 percen át hevítve 4-n-butoxi-6-karboxi-3-(4'-klór- fenil)- 1,2-benzizotiazol- l.lvlioxidot 208-210°C-os olvadásponttal, illetve 4-benzil-oxi- 6-karboxi-3-(4'klór-fenil)- 1,2-benzizotiazol- 1,1-dioxidot 229-231 35 °C-os olvadásponttal kapunk. Hozam: 90-100%. 78. példa 4-Benzil-3-benzil- oxi- 5-szulfamil-benzoesav 40 10 ml koncentrált ammónium-hidroxid-oldathoz keverés közben kis adagokban 1,0 g 4-benzil-3-benziloxi- 5-klór-szulfonil- benzoesavat adunk. A kapott elegyet szobahőmérsékleten további 20 órán át keverjük, majd az elegyet hűtőszekrényben 4-5 órán át állni hagyjuk. Ezt követően a képződött ammóniumsót szűréssel elkülönítjük és kis mennyiségű jéghideg vízzel mossuk. Megszárítása után a sót feloldjuk 20 ml forró vízben, és a kapott oldatot aktív szén jelenlétében végzett forró szűréssel tisztítjuk. Ezután az oldatot 2,0 ml 4 n sósavoldat adagolása útján megsa-i vanyítjuk, majd a lehűtés hatására kivált csapadékot szűrés útján elkülönítjük, vízzel mossuk és megszárítjuk. Etanolból végzett kétszeres átkristályosítás után így 4-benzil-3-benzil-oxi- 5-szulfamil- benzoesavat kapunk 249,5-251°C-os olvadásponttal. Hozam: 75%. 79-85. példák A 78. példában ismertetett módon járunk el, de 4-benzfl-3-benzil- oxi-5-klór- szulfonil-benzoesav helyett a 25—31. példákban ismertetett módon előállított 3-szubsztituált 4-benzil-5-klór- szulfonil-benzoesavakat - melyek 3-helyzetű szubsztituenseit az alábbi IV. táblázatban adjuk meg - használva a megfelelő, olvadáspontjukkal a IV. táblázatban ismertetett 3- szubsztituált 4-benzil-5-szulfamil- benzoesavakat kapjuk, 60—90%-os hozammal. IV. táblázat A példa 3-helyzetű A 3-szubsztituált sorszáma szubsztituens 4-benzil-5-szulfamilbenzoesav olvadáspontja C-ban 79 etoxi-235-236 80 n-propoxi-230-232,5 81, 821 » p-klór-benzil-oxi-235-237 81, 821 » metil-tio-233-234 83 n-propil-tio-205-206 84 n-butil-tio-205-205,5 85 benzil-tio-222-224 1) A 82. példában előállított terméket hemihidrátja alakjában kaptuk. 60 86. példa 4-Benzil-3-n- butoxi-5-szulfamil- benzoesav 0,94 g 4-benzoil-3-n- butoxi- 5-szulfamil-benzoesav, 1,5 ml 98%-os vizes hidrazin-hidrát, 0^ g kálium-hidroxid 1,0 ml víz és 6,5 ml dietilénglikol elegyével készült keverékét mintegy 130°C-on 3 órán át keverjük. Ezután az elegy hőmérsékletét lassan 215 C-ra emeljük az illékony anyagokat elpárologni hagyva. A keverést 215°C-on további 2-3 órán át 65 folytatjuk, míg a nitrogéngáz fejlődése alább hagy. Ezután az elegyet lehűtjük, 10 ml vízzel hfeitjuk, majd a kapott oldatot 1 ml koncentrált sósavoldattal 13
