166244. lajstromszámú szabadalom • Kinoxalin-származékot tartalmazó fungicid és baktericid készítmény

g 166244 10 oxidálószert adunk hozzá és az elegyet 3 napon át szobahőmérsékleten keverjük. Az elegyet nátriumhidrogénkarbonát-oldattal extraháljuk, a szerves réteget szárítjuk és bepároljuk. A maradékot éterrel kezeljük és acetonitrilből átkristályosítjuk, 1,0 g 3-metánszulfonil- kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 193-196 C°. 6. példa A Vili általános képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 3,45 g m-klór-perbenzoesavat hűtés közben lassan 3,84 g 2-metiltio-kinoxalin-l-oxid (a 7. példa szerint előállított vegyület) és 100 ml diklórmetán oldatához adunk. A reakcióelegyet egy éjjelen át állni hagyjuk, majd nátriumhidrogénkarbonát-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk. 2,8 g 2-metánszulfinil- kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 185-188 C°. 7. példa A IX képletű vegyületet a következőképpen állítjuk elő: 9,0 g 2-klór-kinoxalin-l-oxid, 20 g káliumkarbonát, 4,8 g metilmerkaptán és 200 ml aceton elegyét 5 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd forrón szűrjük és bepároljuk. A maradékot metanolból átkristályosítjuk. 7,9 g 2-metiltio- kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 149-152 C°. 8. példa A X képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 6,0 g káliumpermanganát és 200 ml víz oldatát keverés közben 2,96 g 2-metiltio-kinoxalinnak 20 ml ecetsavval képezett oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet nátriummetabiszulfittal színtelenítjük és diklórmetánnal extraháljuk. Az extraktokat bepároljuk és metanolból átkristályosítjuk. 1,8 g 2-metánszulfonil-kinoxalint kapunk. Op.: 120-121 C°. 9. példa A XI képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 9,0 g 2-klór-kinoxalin-l-oxidot részletekben 6,0 g tioglikolsavnak 130 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal képezett oldatához adunk. Az adagolás befejezése után a reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd híg sósavval megsavanyítjuk. A kiváló szilárd anyagot vizes dimetilformamidból átkristályosítjuk. 9,72 g (kinoxalin-2-iltio)- ecetsav-1-oxidot kapunk. Op.: 185-186 C°. A fenti közbenső termék (2,5 g) és 60 ml 2,5 n kénsav jéggel hűtött szuszpenziójához keverés közben egy óra alatt 6,0 g káliumpermanganátot adunk. A reakcióelegyhez három és négy óra elteltével további 1,0 g illetve 0,45 g oxidálószert adunk, összesen 5 óra múlva, 7,0 g nátriummetabiszulfitot adunk hozzá. Fehér szilárd anyagot kapunk, melyet szárítunk és acetonitrilből átkristályosítunk. 1,26 g (kinoxalin-2-ilszulfonil)- ecetsav-1-oxidot kapunk. Op.: 157—159 10. példa A 9. példában leírt sav nátriumsóját a következőképpen állíthatjuk elő: 1,34 g (kinoxalin-2-il- szulfonil)- ecetsav-1-oxidot 0,42 g nátriumhidrogén-karbonát vizes oldatában szuszpendálunk. Az elegyet addig keverjük, míg majdnem teljesen kitisztul, majd szűrjük és bepároljuk. 1,45 g (kínoxalin-2-il- szulfonil)- ecetsav-1-oxid nátriumsót kapunk. Op.: 160-165 C° (bomlás). 11. példa A XII képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 3,0 g 2-klór-kinoxalin-l-oxid, 2,2 g etil-tioglikolát, 6,6 g káliumkarbonát és 40 ml aceton elegyét visszafolyató hűtő alkalmazása mellett 5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és szűrjük. A szilárd anyagot vízzel keverjük, az oldhatatlan anyagot szárítjuk, majd acetonitrilből átkristályosítjuk. 2,9 g etil-(kinoxalin-2-il-tio)- acetát-1-oxidot kapunk. Op.: 182-183 C°. 2,7 g fenti közbenső terméknek 200 ml 1 n kénsawal képezett jéggel hűtött szuszpenziójához keverés közben 20 perc alatt 7,5 g káliumpermanganátot adunk. A reakcióelegyet egy óra múlva nátriummetabiszulfit hozzáadásával színtelenítjük, majd a szilárd anyagot leszűrjük és megszárítjuk. Metanolos átkristályosítás után 1,78 g etil-(kinoxalin-2-il)-szulfonil-acetát- 1-oxidot kapunk. Op.: 146-147 C . 12. példa A XIII képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 1,34 g (kinoxalin-2-il- szulfonil)- ecetsav-1-oxid (a 9. példa szerint előállított vegyület) 90 ml telített nátriumhidrogénkarbonát oldattal képezett oldatát lassan 1,0 ml bróm és 50 ml telített nátriumhidrogénkarbonát-oldat oldatához adjuk. A reakcióelegyet 30 percen át keverjük, majd a kiváló csapadékot leszűrjük és szárítjuk. Izopropanolos átkristályosítás után 1,25 g 2-dibrómmetánszulfonil- kinoxalin-1-oxidot kapunk. Op.: 163 C° (bomlás). 13. példa A XIV képletű vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: 3,6 g 2-klór-kinoxalin-l-oxid és 4,0 g bisz-(trifluormetiltio)- higany 20 ml diglimmel képezett oldatát 110 C°-on 4 órán át melegítjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot 2 x 60 ml petroléterrel (f.p. 40-60 C°) visszafolyató hűtő alkalmazása mellett történő forralás közben extraháljuk, majd az oldatot szárazra pároljuk. Az olajos szilárd maradékot éterben oldjuk és *híg nátriumhidroxid-oldattal mossuk. Az éteres réteget mossuk, szárítjuk, bepároljuk és a 5