166205. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagytisztaságú metil-/2-kinoxalinil-metilén/-karbazát-N1,N4-dioxid előállítására
166205 10 15 20 25 6. példa Kinoxalin-2- karboxaldehid-N1 , /V4 -dioxid előállítása Az 5. példa szerint előállított 24 g (0,136 mól) 2-metil-kinoxalin-N1 , N 4 -dioxidot feloldunk 1500 ml benzolban és hozzáadunk 15,9 g (0,143 mól) szeléndioxidot. Visszafolyató hűtő alatti 2 órás forralás után forrón derítve szűrjük. A benzolt vákuumban ledesztilláljuk. 19,2 g (74,4%) sárga kristályos anyagot kapunk. Olvadáspont: 208-210 C° (bomlik). 7. példa Metilkarbazát előállítása 225 g (2,5 mól) dimetilkarbonátot feloldunk 750 ml metanolban. Az oldathoz erős jéghűtés és keverés közben 125 g (2,5 mól) hidrazinhidrát 250 ml metanolos oldatát adjuk. 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, majd bepároljuk. A kivált halványsárga kristályokat vákuumexszikkátorban szárítjuk. Termelés: 207 g (92%). Olvadáspont: 70-72 C . 8. példa Metil-(2-kinoxalinil-metilén)karbazát —N1 JJ 4 -dioxid előállítása. 53 g (0,588 mól) metilkarbazátot feloldunk 250 ml metanolban. Keverés közben 110 g (0,578 mól) kmoxahn-2-karboxaldehid-N1 ,N 4 -dioxid 1500 ml metanolos szuszpenzióját és 2 csepp cc. sósavat adunk hozzá. Szobahőmérsékleten keverjük 3 órán át, majd szűrjük és szárítjuk. A kapott sárga porszerű kristályokat meleg kloroformmal mossuk. 30 Termelés: 149 g (98,2%). Olvadáspont: 258-259 C° (bomlik). SZABADALMI IGÉNYPONT 35 Eljárás az (I) képletű meti}-(-kinoxalinil-metilén)—karbazát-N',N4 -dioxid előállítására (II) képletű o-feniléndiamin valamely dikarbonilvegyülettel vagy származékával — adott esetben nátriumbiszulfit jelenlétében — reagáltatása útján 2-metil-kinoxalin képzése, majd oxidáció útján N'N4-dioxiddá alakítás, s az így kapott 2-metil-kinoxalin- N'^í4 -dioxid szeléndioxid jelenlétében végzett továbboxidálása, végül a kapott kinoxalin-2-karboxaldehid —N1 ,N 4 -dioxid metilkarbazáttal reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy 40 az (II) képletű o-feniléndiamin és a dikarbonilvegyület vagy származéka reagáltatását valamely ásványi sav jelenlétében, 20-70 C° hőmérsékleten végezzük, s a reakció során célszerűen olyan (III) képletű vegyületet alkalmazunk, amely képletben Rí oxigént vagy NOH-csoportot, R2 pedig = (OCOCH3 ) 2 vagy =(0-.Alk)2 csoportot jelent — utóbbiban Alk jelentése legfeljebb 3 szénatomos alkilgyök, s a kapott 2-metil-kinoxalin oxidációját — célszerűen magában a reakcióelegyben képzett — 7-11,5% hatóanyagtartalmú perecetsawal, 45 ugyancsak 20-70 C° hőmérsékleten hajtjuk végre. 1 lap rajz A kiadásért felel: A Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 760046, OTH, Budapest
