166183. lajstromszámú szabadalom • Triazin-bázisú szelektív herbicidek
166183 B. táblázat Kikelés utáni próba 10 15 20 25 HatóAlkalRépa Avena Echi-Alope-Poa Sorg-" PolyAma-Urtianyag mazott fatua nocurus hum gorantca képletható chloa myosuhalenum hus '* száma . anyagmennyiség (kg/ha) roides pert se IV 4 0 3 4 4 3 4-5 5 3 5 (ismert) 2 0 2 4 4 3 4-5 5 3 2 1 , 0 1-2 3 3 2 4-5 4-5 3 3 III 4 0 5 5 5 5 5 5 5 5 2 0 4 4 5 5 5 5 5 5 1 0 3 3 4-6 4 5 5 5 5 V 4 0 4 4 4 4-5 5 5 5 5 2 0 4 4 4 4 5 3 5 5 VI 4 0 3 4 3 4-5 5 3 4-5 4-5 2 0 2 í 3 2 3-4 5 2 3 4 A találmány szerinti hatóanyagok előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük. 30 1. példa 35 40 45 50 55 60 a) Eljárás 23,4 g (0,1 mól) l-fenil-glioxilsav-etilészter-2-acetil-hidrazont és 10,3 ml (0,2 mól) hidrazinhidrátot összekeverünk 100 ml káliumhidroxid felett szárított piridinnel és 45 percen keresztül visszafolyató hűtő alkalmazásával keverjük 100 C° hőmérsékleten. Lehűléskor az elegy szilárd péppé dermed, ezt 100 ml vízzel összekeverjük és néhány órán át keverjük. Ezután az oldhatatlan anyagot kiszűrjük, a terméket vízzel jól kimossuk, szárítjuk és így 7,1 g (36%) 3-metü-4-amino -6-fenil-l,2,4-triazin-5-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 167-169 C° b) Eljárás 250 ml (4,8 mól) hidrazinhidrát 750 ml izopropanollal készített, 50 C°-ra melegített oldatához visszafolyató hűtő alkalmazásával lassan hozzácsepegtetünk 244 g (0,97 mól) l-fenil-l-ctoxikarbonü-4-klór-2,3 -diazapentadiént. A becsepegtetés sebességét eközben úgy szabályozzuk, hogy az oldat forrni kezdjen. Az elegyet a becsepegtetés befejezéséig visszafolyató hűtő alatt tartjuk (72 C° külső hőmérséklet). Ezután hozzáadunk 200 ml vizet és éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A kivált sárgaszínű kristályokat leszűrjük és vízzel és éterrel mossák. Az anyalúgot bepároljuk és szintén feldolgozzuk. A nyers terméket 1,4 liter izopropanol-víz elegyből (80:20) átkristályosítjuk. így 140 g (70%) 3-metU4-amino-6-fenil -l,2,4-triazin-5-ont kapunk, amelynek olvadáspontja 167-169 A kiindulási anyagokat az alábbi módon állítjuk elő. 178 g (1 mól) fenilglioxilsav-etilésztert és 74 g (1 mól) jól megszárított acetilhidrazint feloldunk 200 ml metanolban és 20 percen át forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd az oldószert ledesztilláljuk, a maradékot 0 C°-ra lehűtjük és éterrel éldörzsöljük. A leszűrt sárgaszínű kristályokat éter-petroléter eleggyel mossuk és szárítjuk. így 190 g (81%) 1-fenil-dioxilsav-etilészter -2-acetilhidrazont kapunk, amelynek olvadáspontja 89 234 g (1 mól) 1-fenilglioxilsav-etilészter -2-acetilhidrazont feloldunk 500 ml metilénkloridban és -5-0 C° hőmérsékleten részletekben összekeverjük 208 g (1 mól) foszforpentakloriddal. Ezután körülbelül egy órán át 20 C°-on keverjük és addig forraljuk, am% a gázfejlődés be nem fejeződik. Ezután az oldószert vákuumban ledesztilMljuk (50 C fürdőhőmérséklet). így 244 g (97%) l-fenil-l-etoxikarbonil4-klór -2,3-diaza-pentadién -1,3-t kapunk sárgaszínű olajszerű anyag alakjában, amelynek törésmutatója n22 = 1,5650. D 4
