166169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszforsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó kártevőirtószerek
166169 5 6 származék a gyakorlati felhasználási koncentrációban viszont nem mutat kielégítő hatást. A halogénezett alkánokat és alkéneket hatásos nematocid hatás elérésére gyakran akár 1000 kg/hektár koncentrációban szükséges alkalmazni, így például az l,2-diklór-3-bróm-propánt („Nemagon" márkanévvel hozzák forgalomba) 200— 1000 kg/hektár koncentrációban, míg diklór-izobutilének keverékét („Nemakur" márkanév alatt ismert) 350—550 kg/hektár koncentrációban alkalmazzák, az utóbbit hagymaférgek irtására. Fonalférgek irtására bizonyos foszforsavészterek használata ismert. A technika állása szerint e célra ismert foszfor-vegyületek hátránya az, hogy viszonylag nagy koncentrációban kell alkalmazni őket. Minthogy többnyire mérgező hatásuk igen nagy, felhasználhatóságuk jelentősen korlátozott. Például az 0,0-dietil-O-2,4-diklór-fenil-tiofoszforsavészter („Nemacide YC—13" márkanév alatt került forgalomba) alkalmazási koncentrációja is elérheti a 250 kg/hektár nagyságot. E vegyület további hátránya, hogy nem mutat szisztémikus hatást, így nem semmisíti meg a gyökerekbe bejutó fonalférgeket. Az 1 567 444 számú francia szabadalmi leírásban többek között fungicid és inszekticid hatású 0,S-dialkil-0-fenil-tiofoszforsavésztereket ismertetnek. Az itt említett O-etil-S-n-butil- és S-szek-butil-O-fenil-tiofoszforsavészterek a gyakorlati felhasználási koncentrációban azonban nem mutatnak kielégítő nematocid hatást. Összefoglalva tehát, az ismert nematocid hatóanyagok hátránya az, hogy korlátozott a felhasználási területük, vagyis elsősorban a talajban élő fonalférgekkel szemben hatásosak, míg a szár- és levél-fonalférgek irtására teljesen alkalmatlanok ugyanakkor, amikor az utóbbi típusú fonalférgek irtása különösen a meleget kedvelő növények, eperültetvények és üvegházakban nevelhető, mezőgazdaságilag hasznos növények esetében igen fontos lenne. A fentiek alapján meglepőnek bizonyul, és nem volt előre várható, hogy a találmány szerinti I általános képletű vegyületek kiválóan alkalmasak fonalférgek irtására, és nem rendelkeznek olyan hátrányokkal, mint bűzszennyeződés, ingerlő hatás, melegvérűekkel szemben mutatott erős mérgező 5 hatás vagy tárolás közben mutatott bomlékonyság. Az I általános képletű tiofoszforsavészterek közül különösen előnyösnek bizonyulnak az O-etil-S-n-propil- és -S-izopropil-O-fenil-tiofoszforsavészterek. Ezek a vegyületek a talajban élő fonal-10 férgek mellett szár- és levél-fonalférgek irtására is alkalmasak. Az I általános képletű vegyületek a fentiekben ismertetett ismert nematocid hatású vegyületeket felülmúlják hatékonyság, felhasználhatósági terülő let és a hatásossághoz szükséges mennyiség vonatkozásában egyaránt. Tulajdonságaikat és hatékonyságukat illetően az I általános képletű vegyületek csak az Union Carbide Amerikai Egyesült Államokbeli cég „Temic" márkanevű készítmé-20 nyével (hatóanyaga O-metilkarbamoiloxim-2--metil-2-(metiltio)-propionaldehid) hasonlíthatók össze, azonban az I általános képletű vegyületeknek a melegvérűekkel szemben mutatott mérgező hatása a „Temic" mérgező hatásának mindössze 25 200—250-ed része. így a „Temic" esetében patkányokon mérve az LD50 érték 0,93 mg/kg, míg az I általános képletű vegyületeknél patkányokon mérve az átlagos LD50 érték 200—250 mg/kg. A fonalférgek, különösen a gubacsfonalférgek 30 irtásának különös jelentősége van Nyugat-Európában, ahol mezőgazdasági művelésre kevés föld áll rendelkezésre. Ezért a megművelhető földterületek igen nagy igénybevételnek vannak kitéve, aminek következtében a fonalférgekkel való 35 fertőzöttség igen nagy mértékű. Ezeknek a fonalférgeknek irtására szolgáló megfelelő nematocid szer jelentőségét mutatja az a tény, hogy O-etil-S-propil-O-fenil-tiofoszforsavészter alkalmazása esetén üvegházi uborkatermesztésnél a hozam 20— 40 30%-kal növelhető. Az I általános képletű vegyületek hatását vizsgálták a Ciba-Geigy svájci cég szakemberei, és az alábbi eredményre jutottak: Talaj kísérletek gubacsnematódákon1 Kísérleti hely Növénvkultúra Eredmények Svájc Franciaország Paradicsom és dohány; elültetés előtt 10— 30 kg/hektár dózisban granulátum adagolva Paradicsom; elültetés előtt 5—16 kg/hektár dózisban granulátum adagolva Terméshozamnövekedés Jó hatás mellett fitotoxicitás nem tapasztalható Amerikai Egyesült Államok Paradicsom; elültetés előtt 5—15 kg/hektár dózisban granulátum adagolva A Temic-kel és a Nemakur-ral azonos hatás; de fitotoxicitás nem jelentkezik *) A kísérleteket különböző földrajzi helyeken különböző nematóda-fajtákon végezték 5% hatóanyagot tartalmazó granulátummal. A Ciba-Geigy cég szakemberei szerint 0-etil-S-propil-O-fel-tio-foszforsavészter egyike a legjobb nematocid hatóanyagoknak, és előnyös hatása mellett alkalmazásakor fitotoxicitás nem észlelhető. 3