166169. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiofoszforsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó kártevőirtószerek
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS 166169 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1972. X. 11. (VE —693) Közzététel napja: 1974. VIII. 28. Megjelent: 1976. VI. 30. Nemzetközi osztályozás: A 01 n 9/36 C 07 d 105/04 C 07 f 9/04 Feltalálók: TREML Alexei Gaevich agronómus, Krymsk, GAR Konstantin Arkadievich mérnök, Moszkva, GUSCHIN Boris Efimovich, agronómus, Krymsk, MANDELBAUM Yakov Aronovich mérnök, Moszkva, BAKANOVA Zoya Mikhailovna mérnök, Ljubertsy Moskovskoi oblasti MELNIKOV Nikolai Nikolaevich tudományos munkatárs, Moszkva. Szovjetunió Tulajdonos: Vsesojuzny Nauchno-Issledovatelsky Institut Khimieheskikh sredstv zaschity rasteny USSR, Moszkva, Szovjetunió Eljárás tiofoszforsavészterek előállítására, valamint az azokat tartalmazó kártevőírtószerek A találmány tárgya eljárás új tiofoszforsavészterek előállítására. A találmány továbbá hatóanyagukként az említett vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerekre vonatkozik. Az 159 233 számú magyar szabadalmi leírásból 5 ismeretesek már peszticid hatású tiofoszforsavészter-származékok, azonban ezek a vegyületek kizárólag inszekticid és fungicid hatásúak, így nematódák, azaz fonálférgek irtására nem hasznosíthatók. 10 Azt találtuk, hogy az új I általános képletű tiofoszforsavészterek — ahol az Rx és R 2 szubsztituensek közül az egyik n-propil- vagy izopropil-csoportot, míg a másik metil-, etil-, n-propil- vagy izopropil-csoportot jelent, továbbá X jelentése klór- 15 atom és n értéke 0, 1 vagy 2 — hatásosak fonalférgek irtására. A fentiek alapján a találmány eljárás az I általános képletű vegyületek — ahol Rp R 2 , X és n jelentése a fenti előállítására. A találmány értei- 20 mében úgy járunk el, hogy egy II általános képletű foszforossavhalogenidet — ahol Rx jelentése a fenti, R3 metil-, etil-, n-propil, vagy izopropilcsoportot jelent, míg Hal jelentése klór- vagy brómatom — egy II általános képletű alkiltio-haloge- 25 niddel — ahol R2 jelentése a fenti, vagy egy [(R2 S) 2 ] általános képletű dialkil-diszulfid — ahol R2 jelentése a fenti — és egy szulfuril-halogenid elegyével reagáltatunk, és a kapott IV általános képletű vegyületet — ahol Rx, R 2 és Hal jelentése 30 a fenti — savmegkötő anyag jelenlétében — adott esetében egyszeresen vagy kétszeresen klóratommal szubsztituált fenollal reagáltatjuk. A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében a IV általános képletű közbenső termékek termelési hányada és a tisztasága hő, ha a III általános képletű alkiltiohalogenid helyett a megfelelő [(R2S) 2 ] általános képletű alkil-diszulfátot és szulfuril-halogenidet használjuk. így a megfelelő alkiltio-halogenidek a reakcióelegyben képződnek. A fentiekben ismertetett, Lipmann, A. E. (J. Org. Chem. 30, 3217 (1965)] által kifejlesztett eljárás útján a tiofoszforsavhalogenidek nagy tisztaságban és magas termelési hányaddal (95%) állíthatók elő. Az így kapott tiofoszforsavhalogenidek közvetlenül alkalmasak fenollal végzett reagáltatásra. Ehhez az eljárási lépéshez a megfelelő reakcióhőmérséklet —20 C° és +20 °C, előnyösen —20 °C és 0 °C között van. A III általános képletű alkiltio-halogenidek merkaptánok és N-halogén-szukcinimidek vagy halogén, így például cseppfolyósított klór reagáltatása útján állíthatók elő (lásd Houben Weyl, „Methoden der organischen Chemie" 9. kötet, 272 ff.) A IV általános képletű tiofoszforsavhalogenidek előállíthatók továbbá úgy is, ha foszfor-triklorid-oxidot egy mólekvivalens alkohollal vagy alkoholátjávai és egy mólekvivalens alkáli-merkaptiddal reagáltatunk (lásd Houben Weyl, 12/2 kötet, 213 ff). A IV általános képletű 166169 1
