166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
166152 11 12 riumhidroxid oldatban visszafolyatás közben forralunk. Ezután 2 n kénsavval kongósavasra állítjuk, éterrel extraháljuk, és az éteres fázist telített nátriumklorid oldattal mossuk. Magnéziumszulfáton szárítjuk, az étert elpárologtatjuk, és a visszamaradó cím szerinti vegyületet éter és pentán elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 88—94°. B) 100 g 4-metoxi-5-fenil-3-tiofénacetonitrilnek 500 ml etanollal készült oldatát jeges hűtés közben hidrogénkloriddal telítjük. Ezután 8 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, lehűtjük és hűtés közben 50 ml vízzel hígítjuk. A reakciókeveréket 1 óra hosszat 80°-on tartjuk, majd szárazra pároljuk és a lombik maradékot 20 g káliumhidroxidnak 250 ml vízzel és 100 ml etanollal készült oldatával 3 óra hosszat 50°-on melegítjük. Szárazra bepároljuk, és a maradékot benzol és víz között megosztjuk. A vizes réteget 2 n kénsavval kongósavasra állítjuk és benzollal extraháljuk. Megnéziumszulfáton szárítjuk, az oldószert elpárologtatjuk, és a visszamaradó 4-metoxi-5-fenil-3-tiofénecetsavat éter és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. Olvadáspontja 88—94°. A kiindulási vegyületeket a következőképpen állítjuk elő: a) 10 g 4-hidroxi-5-fenil-3-tiofénkarbonsav-etilésztert 0,97 g, 40 ml dimetilformamidban diszpergált nátriumhidriddel 15 percig 60°-on melegítünk. Ezután a szobahőmérsékletre lehűtött reakciókeverékhez 5,5 g metiljodidnak 20 ml dimetilformamiddal készült oldatát csepegtetjük, és 2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Végül jégre öntjük, metilénkloriddal extraháljuk, és a metilénkloridos réteget jéggel hűtött 2 n nátriumhidroxid oldattal kivonatoljuk. A nátriumklorid oldattal mosott és magnéziumszulfáton megszárított metilénkloridos fázis bepárlása után kapott nyers 4-metoxi-5-fenil-3 - tiofénkarbonsav - etilésztert Hickmann - lombikban desztilláljuk (fp.0,09 144°) a lehűtés közben kristályosítjuk. Olvadáspontja 55—57°. b) 100 g lítiumalumíniumhidridet 1,5 liter tetrahidrofuránban feliszapolunk, majd 2 óra alatt nit-10 15 20 25 30 35 40 rogénatmoszférában hozzácsepegtetjük 542 g 4-metoxi-5-fenil-3-tiofénkarbonsav-etilészternek 1,5 liter tetrahidrofuránnal készült oldatát, ós a reakciókeveréket további 16 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az enyhén exoterm reakciót időnkénti jeges, vizes hűtéssel 20—35°-on tartjuk. Ezután a lítiumalumíniumhidrid feleslegét alapos hűtés közben telített vizes nátriumszulfát oldat hozzáadásával megbontjuk. Két liter benzollal hígítjuk, a keletkező csapadékot leszűrjük, benzollal mossuk, és az egyesített szűredéket bepároljuk. A visszamaradó nyers 4 - metoxi - 5 - fenil - 3 - tenilalkoholt Hickmann-lombikban desztilláljuk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 139—141°, sárga olaj. c) 533 g 4-metoxi-5-fenil-3-tenilalkoholnak 1,5 liter kloroformmal készült oldatához —20°-on hozzácsepegtetünk 316 g tionilkloridot. A reakciókeveréket további 2 óra hosszat —20°-on keverjük, az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot kloroform és víz között megosztjuk. A híg nátriumhidrogénkarbonát oldattal mosott, és magnéziumszulfáton szárított kloroformos fázist bepároljuk, és a visszamaradó nyers 4-metoxi-5-fenil-3-tenilkloridot Hickmann-lombikban desztilláljuk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 138°. A 4-metoxi-5-fenil-3-tenilkloridot sűrűn-folyó olaj alakjában kapjuk, amely hosszabb állás után kikristályosodik. d) 37 g nátriumcianidnak és 15 g nátriumjodidnak 60 ml vízzel és 500 ml acetonnal készült oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 150 g 4-metoxi-5-fenil-3-fenilkloridnak 200 ml acetonnal készült oldatát, és a reakciókeveréket 20 óra hoszszat keverés közben visszafolyatással forraljuk. Ezután az acetont elpárologtatjuk, és a maradékot benzol és víz között megosztjuk. A benzolos fázis bepárlása után sárga maradékként 4-metoxi-5-fenil-3-tiofónacetonitrilt kapunk, amelyet Hickmann-lombikban desztillálunk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 146°. Az 1. példa A) vagy B) pontjával analóg módon eljárva állítjuk elő az 1. táblázatban feltüntetett vegyületeket: 1. táblázat Példa Vegyület Analóg példa Fizikai állandók 5-(4-üuorfenil)-4-metoxi-3-tiofén-ecetsav 1A Kiindulási anyag: a) 5-(4-fluorfenil)-4-metoxi-3-tiofénkarbonsavla etilészter b) 5-(4-íluorfenil)-4-metoxi-3-tenil-alkoho] lb e) 5-(4-fluorfenil)-4-metoxi-3-tenil-klorid le d) 5-(4-nuorfeml)-4-metoxi-3-tiofénacetomtrü Id 5-(4-klórfenil)-4-metoxi-3-tiofónecetsav 1A Kiindulási anyag: a) 5-(4-klórfenil)-4-metoxi-3-tiofénkarbonsav-etilészter la b) 5-(4-klórfenil)-4-metoxi-3-tenilalkohol lb c) 5-(4-klórfenil)-4-metoxi-3-tenilklorid le d) 5-(4-klórfenil)-4-metoxi-3-tiofénacetonitril ld 4-metoxi-5-(4-metoxifenil)-3-tiofénecetsav 1A op.114-116 (etanol és petroléter elegyből) op.94—55 (etanolból") fP-0,15 160 ° nyers termék olajos nyers termék nyers termék op85—87° (éter és petroléter elegyéből) op.98—101° (etanolból) nyers termék nyers termék nyers termék op.101—104° (p80°-tó\ szintereződik, éterből) C
