166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
166152 43 44 226. példa 4-Hidroxi-5-o-tolil-3-tiofénecetmv 20 ml dimetilformamidhan feliszapolt 1,92 g 50%-os nátriumhidrid diszperzióhoz nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 2,5 g etilmerkaptánnak 20 ml dimetilformamiddal készült oldatát. Ezután hozzácsepegtetjük 5,8 g 4 - metoxi - 5 - o - tolil - 3 - tiofénecetsav - etilészternek 15 ml dimetilformamiddal készült oldatát, és a reakciókeveréket 2,5 óra hosszat 100°-on melegítjük. Ezután a lehűtött reakciókeveréket 70 ml jéghideg n sósavval megsavanyítjuk, a kivált olajat toluollal extraháljuk, a toluolos réteget n nátriumhidroxid oldattal 0°-on kivonatoljuk, és a nátriumhidroxidos kivonatot ezután jeges hűtés közben sósavval kongósavasra állítjuk. A savas oldatot ismét toluollal extraháljuk, és a vizes nátriumklorid oldattal mosott és szárított toluolos fázist bepároljuk, amikor is a cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk. A cím szerinti vegyület ciklizálasaval kapott 2,3-dihidro-6-o-tolil-tieno [3,4-b ] - furán - 2 - on olvadáspontja 88—89° (pentánból). 227. példa 5-(2-Mórfenil) -4-hidroxi-3-tiofénecetsav 12 ml dimetilformamidban feliszapolt 0,96 g 50%os nátriumhidrid diszperzióhoz nitrogénatmoszférában szobahőmérsékleten hozzácsepegtetjük 1,24 g etilmerkaptánnak 12 ml dimetilformamiddal készült oldatát, majd az oldathoz 6,2 g 5-(2-klórfenil)-4-metoxi - 3 - tiofénecetsav - etilésztert csepegtetünk, a reakciókeveréket 3,5 óra hosszat 100°-on melegítjük, és a 226. példában leírt módon feldolgozva a cím szerinti vegyületet olaj alakjában kapjuk. A cím szerinti vegyület ciklizálasaval előállí-14. Példa Vegyület 230. 6-(4-nuorfenil)-2,3-dihidro-tieno [3,4-b jfurán-2-on 231. 6-(4-klórfenil)-2,3-dihidro-tieno [3,4-b ]furán-2-on 232. 6-(4-fluorfenil)-2,3-dihidro-3-metil-tieno[3,4-b] furán-2-on 233. 2,3-dihidro-6-o-tolil-tieno- [3,4-b ]furán-2-on 234. 6-(2-klórfenil)-2,3-dihidro-tieno [3,4-b ]furán-2-on Szabadalmi igénypontok 50 1. Eljárás az I általános képletű új 4-hidroxi-5--fenil-3-tiofénkarbonsav-származékok és sóik, valamint optikai izomerjeik előállítására — ebben a képletben R1 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil- 55 csoportot, R2 hidroxil-, alkoxi-, cikloalkiloxi-, cikloalkilalkoxi-, vagy aminocsoportot vagy kevés szénatomos alkilcsoporttal mono- vagy diszubsztituált aminocsoportot jelent, vagy 60 Rx és R 2 együtt egy egyszerű kötést jelentenek, R3 hidrogén- vagy klóratomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, vagy ha Rj^ hidrogénatomot vagy R2 -vel együtt egyszerű kötést jelent, akkor hidroxilcsoportot is, vagy ha Rx kevés szénato- 65 22 tott 6-(2-klórfenil)-2,3-dihidro-tieno[3,4-b ]furán-2--on olvadáspontja 113° (pentánból). 228. példa 5 2-(4-Hidroxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav 75 ml dimetilformamidban feliszapolt 2,6 g nátriumhidridhez nitrogénatmoszférában hozzácsepegtetünk 6,5 g etilmerkaptánt, majd hozzácsepegtetjük 15,3 g 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-10 -etilészternek 25 ml dimetilformamiddal készült oldatát, a reakciókeveréket 3 óra hosszat 100°-on melegítjük és a 223. példában leírt módon feldolgozzuk. 9,2 g olaj alakjában kiváló nyers cím szerinti vegyülethez hozzáadjuk 2,1 g káliumhidroxidnak 15 50 ml metanollal készült oldatát, szárazra bepároljuk, és a visszamaradó nyers cím szerinti vegyület káliumsóját 18 óra hosszat nagyvákuumban 60°-on szárítjuk, és éter és kevés aceton elegyével felforraljuk. A cím szerinti vegyület erősen higroszkópos 20 káliumsója kikristályosodik. Olvadáspontja kb 100°. 229. példa 2,3-Dihidro-6-fenil-tieno [3,4-b ]furán-2-on 25 29,3 g 4-hidroxi-5-fenil-3-tiofénecetsavat 300 ml benzolban 14,3 g ecetsavanhidriddel 3 óra hosszat visszafolyatás közben nitrogénatmoszférában forralunk. Ezután besűrítjük, és a sötét kristályos maradékként kapott nyers, cím szerinti vegyületet 30 kloroformban feloldjuk, 50 g kovasavgólen szűrjük, besűrítjük és a visszamaradó cím szerinti vegyületet benzol és petroléter elegyéből átkristályosítjuk. A cím szerinti vegyület olvadáspontja 104—106°. A 229. példával analóg módon eljárva állítjuk elő 35 a 14. táblázatban feltüntetett vegyületeket. táblázat Fizikai állandók op. 134—136° (benzol és petroléter elegyéből, 130°-tól szintereződik) op. 159—160° (bomlik, benzolból) op. 84—85° (benzol és petroléter elegyéből) op. 88—89° (pentánból) op. 112—113° (pentánból) mos alkilcsoportot jelent, akkor kevés szénatomos alkoxicsoportot is jelent, R4 hidrogén-, klór- vagy brómatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, vagy ha Rx hidrogénatomot vagy R2 -vel együtt egyszerű kötést jelent, akkor hidroxilcsoportot is, vagy ha Rt kevés szénatomos alkilcsoportot jelent, akkor kevés szénatomos alkoxicsoportot is, és ha R3 hidrogénatomot jelent, akkor fluoratomot vagy trifluormetilcsoportot is jelent, R5 hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkilcsoportot, és R6 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy az I általános képlet körébe tartozó a) la általános képletű vegyületek előállítására —
