166152. lajstromszámú szabadalom • Redőnyszerkezet
35 166152 9. táblázat 36 Példa Vegyület Megjegyzés Lakton olvadáspontja 142. 5-(4-fluorfenil)-4-hidroxi-3-tiofénecetsav 143. 5- (4-klórfenil) -4-hidroxi-3-tiofénecetsa v 144. 2- [5-(4-fluorfenil)-4-hidroxi-3-tienil]-propionsav 145. 4-hidroxi-5-o-tolil-3-tiofénecetsav 146. 5-(2-klórfenil)-4-hidroxi-3-tiofénecetsav 147. példa 2- (4-Hidroxi-5-fenü-3-tienil) -propionsav 2-(4-Hidroxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-etilésztert a 102. példában leírt módon reagáltatunk. 9,2 g olajos nyers cím szerinti vegyülethez hozzáadjuk 2,1 g káliumhidroxidnak 50 ml metanollal készült oldatát, szárazra bepároljuk, és a cím szerinti vegyület nyers káliumsóját nagyvákuumban 60°-on 18 órai szárítás után kevés acetonnal és sok éterrel felforraljuk. A cím szerinti vegyület erősen higroszkópos káliumsóját kristályos alakban kapjuk. Olvadáspontja körülbelül 100°. 148. példa 4-Metoxi-5-fenil-3-tiofénecetmv 68,5 g 4-metoxi-5-fenil-3-tiofénecetsav-etilésztert 250 ml víz és 100 ml dimetilszulfoxid elegyében 300 ml tömény sósav hozzáadásával 16 óra hosszat 80°-on keverünk. Ezután sok vízzel felhígítjuk, és kloroformmal extraháljuk. A telített nátriumklorid oldattal mosott és magnóziumszulfáton szárított kloroformos fázis bepárlásakor a cím szerinti vegyület kikristályosodik. A cím szerinti vegyület olvavadáspontja 88—94° (éter és petroléter elegyéből). 10 15 20 olajos 134—136° (benzol és petroléter elegyből) olajos 159—160° (bomlik, benzolból) olajos 84—85° (benzol és petroléter elegyből) olajos 88—89° (pentánból) olajos 112—113° (pentánból) 149. példa 2- (4-Metoxi-5-fenil-3-tienil) -propionsav-metilészter 80 ml piridinnek és 120 metilalkoholnak 250 ml kloroformmal készült keverékéhez 10°-on hozzácsepegtetünk 119 g 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsavkloridot, és a keveréket 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Ezután a reakcióoldatot egymás után n sósavval, nátriumhidrogénkarbonát oldattal és telített vizes nátriumklorid oldattal kirázzuk és bepároljuk. A visszamaradó nyers olajos cím szerinti vegyületet Hickmann-lombikban desztillációval tisztítjuk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 145°, nf,1 1,5822. A kiindulási vegyületet a következőképpen állíthatjuk elő: a) 20 g 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsavra 18 g tionilkloridot öntünk, és 18 óra hosszat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A képződött 2-(4--metoxi-5-fenil- 3 - tienil) - propionsavkloridot Hickmann-lombikban való desztillációval tisztítjuk, amikor is sárga viszkózus olajat kapunk. Forráspontja 0,2 torr nyomáson 159°. A 149. példával analóg módon eljárva állítjuk elő a 10. táblázatban feltüntetett vegyületeket. 10. táblázat Példa Vegyület Fizikai állandók 150. 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-izopropilészter 151. 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-ciklopentilészter 152. 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-ciklohexilészter 153. 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-n-oktilészter 154. 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-(2-ciklohexiletil)-észter 155. 4-metoxi-5-fenil-3-tiofénecetsav-izopropilószter fp-o.05 135° fp-o,o5 152° fp-o,o5 I 7* 0 fp-o.1 1TM° ÍP- o,o5 188° op. 53—58° 156. példa 2-(4-Metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsav-terc-butilészter 0,86 g magnéziumtűből és 5,1 g metiljodidból éterben előállított Grignard-vegyülethez szobahőmérsékleten 2,7 g terc-butilalkoholt csepegtetünk, majd hozzácsepegtetjük 10 g 2-(4-metoxi-5--fenil-3-tienil)-propionsavkloridnak 15 ml kloroformmal készült oldatát, és a reakciókeveréket 18 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután jeges vízre öntjük, az éteres réteget elválasztjuk, telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk ós bepároljuk. A viszkózus olaj alakjában kapott cím szerinti vegyületet desztillációval tisztítjuk. Forráspontja 0,01 torr nyomáson 170—175° (légfürdőn). 25 157. példa 2- (4-Metoxi-5-fenil-3-tienil) -propionsav-etilészter 10 g 2-(4-metoxi-5-fenil-3-tienil)-propionsavnak 40 ml etanollal készült oldatát jeges hűtés közben hidrokloridgázzal telítjük és az oldatot 24 óra hosz-30 szat szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a reakciókeveréket besűrítjük, a maradékot víz és éter között megosztjuk, az éteres fázist egymás után nátriumhidrogénkarbonát oldattal és telített nátriumklorid oldattal mossuk, szárítjuk és besűrítjük. 35 A visszamaradó nyers cím szerinti vegyületet Hickmann-lombikban nagyvákuumban való desztillációval tisztítjuk. Forráspontja 0,1 torr nyomáson 156—158°, n|? 1,5695. A 157. példával analóg módon állíthatjuk elő a 40 11. táblázatben feltüntetett vegyületeket. 18
