166147. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinil-magnéziumklorid üzemi méretű előállítására

3 166147 4 hidrofurán és aromás szénhidrogén elegy jelenlétében oly módon végezzük, hogy az oldószer a reakcióelegyben kezdetben 20—25% vinilkloridot tartalmazzon. Ez a felismerés szakember számára azért meglepő, mert a Grignard-reakciót kis koncentrációjú alkil- vagy alkenilhalogenidek jelenlétében indítják, és csak az exoterm reakció beindulása után folytatják a reagens óvatos adagolását. Felismerésükkel a szakemberek előítéletét döntöttük meg, mert eljárásunknál a reakció — adott esetben — még aktivátor nélkül is nagy koncentrációjú vinilklorid oldattal kézben tartható módon, veszélytelenül indítható és folytatható le. A találmány értelmében oly módon járunk el, hogy a vinilkloridot tetrahidrofuránban vagy tetrahidrofurán és aromás szénhidrogén elegyében oldjuk, majd a magnéziumforgácshoz hozzáadjuk a szükséges vinilklorid oldat mintegy egynegyedét, majd a reakcioelegyet zárt rendszerben 50— 60 °C-ra felmelegítjük, miközben a nyomás emelkedik, valamint a reakció megindul. Ezután a vinilklorid oldatot olyan részletekben adagoljuk, hogy a hőmérséklet a 70 °C-ot, a nyomás a 3—4 atmoszférát ne haladja meg. A reakcióhőt hűtés alkalmazásával vezetjük el. Amennyiben a rendszer hőmérséklete a 70 °C-ot vagy a nyomás a 4 atmoszférát elérné, vagy meghaladná, az adagolást addig szüneteltetjük, míg az alkalmazott hűtés következtében a rendszer hőfoka és nyomása 50— 60 °C, illetve 2—4 atmoszféra közé áll be, majd ezt követően a vinilklorid oldat adagolását tovább folytatjuk. Találmányunk szerinti eljárás egyik előnyös foganatosítási módja szerint 20—25%-os tetrahidrofurános vinilklorid oldatot készítünk, és az így kapott oldat mintegy 1/4 részével végezzük a reakció indítását. Találmányunk további előnyös foganatosítási módja szerint oldószerként tetrahidrofurán és az aromás szónhidrogén 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. Aromás szénhidrogénként előnyösen benzolt, toluolt vagy xilolt használunk. Ennek jelentősége az, hogy a tetrahidrofuránt részben olcsóbb oldószerrel helyettesítjük. Eljárásunk^előnyeit az alábbiakban foglaljuk össze: — a Grignard-reakció beindítása és lefolytatása ipari méretekben is jól alkalmazható, — a vinilkloridot nagy koncentrációban tudjuk oldatban tartani, ennélfogva a vinilkloridra vonat-j koztatott kitermelés emelkedik, — a környezetet megóvjuk a vinilklorid és oldószer szennyeződéstől, — csaknem kvantitatív kitermelést érünk el, — eljárásunk az általánosan használt üzemi berendezésekben foganatosítható. Eljárásunkat az alábbi példákkal szemléltetjük: 5 1. példa 120 kg tetrahidrofuránban 0 °C-on 34,4 kg (550 mól) vinilkloridot nyeletünk el. 250 l-es autoklávba 12,15 kg (500 gatom) magnéziumforgácsot, a teljes vízmentesség érdekében 10 1 liter vinil-Grignard reagenst, valamint a fentiek szerint készített vinilklorid oldat kb. 1/4-ed részét mérjük be. A készüléket lezárjuk, nitrogéngázzal átöblítjük és az elegyet 50—60 °C-ra melegítjük, miközben a reakció megindul. A hőmérsék-15 letet 60—70 °C, a nyomást 2—4 atmoszféra között tartjuk esetleges hűtéssel. A reakció előrehaladását a nyomás esése jelzi. A vinilklorid oldat többi részét inert gáz túlnyomás segítségével 2—4 óra alatt adagoljuk a reakcióelegybe. Ezután a 20 reakcioelegyet 4—8 óráig keverjük, majd lehűlni hagyjuk. Kitermelés: 98,0%, vinil-magnéziumklorid (a bevitt magnéziumra számítva). 2. példa: 25 Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 120 kg tetrahidrofurán helyett oldószerként 60 kg benzol és 60 kg tetrahidrofurán elegyét alkalmazzuk. Kitermelés: 97,0%. 30 3. példa: Az 1. példa szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy 120 kg tetrahidrofurán helyett oldószerként 60 kg toluol és 60 kg tetrahidrofurán elegyét alkalmazzuk. Kitermelés: 97,5—98,5%. 35 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás vinil-magnéziumklorid üzemi méretű 40 előállítására vinilklorid és magnézium oldószeres közegben végzett reakciója után azzal jellemezve, hogy a reakciót a szükséges vinilklorid mennyiségének mintegy 1/4-ével, 20—25% vinilkloridot tartalmazó tetrahidrofuránnal vagy tetrahidrofurán 45 és aromás szénhidrogén elegyével készült oldattal indítjuk, és 2—4 atmoszféra nyomáson 50—70 °C hőmérsékleten tetrahidrofuránban vagy tetrahidrofurán és aromás szénhidrogén elegyében a további vinilklorid mennyiségének részletekben történő 50 adagolásával végezzük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy aromás szénhidro-Ef EL génként benzolt vagy toluolt alkalmazunk. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 55 módja, azzal jellemezve, hogy oldószerelegyként a tetrahidrofurán és az aromás szénhidrogén 1:1 arányú elegyét alkalmazzuk. A kiadványért felel a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó Igazgatója 76.6024/4 Zrínyi Nyomda, Budapest — ,F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 2