166099. lajstromszámú szabadalom • Eljárás polimer fluortartalmú akrilsav-származékok diszperzióinak előállítására
11 166099 12 Az 1,1,2,2-tetrahidro-perfluoroktanol 3-klór-2-hidroxipropil éterét (forráspontja 0,3 Hgnim nyomáson 90—93 °C, előállítása tetrahidro-perfluoroktanol és epiklórhidrin reagáltatásával bórtrifluorid katalizátor jelenlétében) metanolos közegben Na2 S203 • 5H2O-val katalitikus mennyiségű nátriumjodid jelentlétében forraljuk. A kapott CfiFtaCHaCHaOCHaCHOHCHaSaOsNa képletű 3-tetrahidroperfluor-oktiloxi-2-hidroxipropántiokénsav-nátriumsó olvadáspontja izopropanolos átkristályosítás után 125—130 °C. Számított: S: 11,5%, H: 1,8%, C: 23,8%. Talált: S: 11,8%, H: 1,9%, C: 24,0%. 11,4 súlyrész Na2S2C>3 • 5H2 0, 3 súlyrész kristályos nátriumacetát, 2 súlyrész nátriumkarbonát és 10 térfogatrész aceton keverékét 50 térfogatrész vízzel szobahőmérséklet ten keverés közben előkészítjük. A keverékhez 17 súlyrész C7F 15 CH 2 OCH 2 CH20CH2Cl képletű 1,1,2,2,4,4-hexahidro-3-oxa-perf luor-undecilklórmetilétert egyszerre hozzáadunk. 25 perc eltelte után az elegyet 50 °C-ra felmelegítjük. Fél órával később 40 térfogatrész aceton hozzáadása után lehűtjük és az aceton-fázist elválasztjuk. Az aceton lepárlása után a kapott maradékot melegen tri-klórfluoretánnal mossuk. 6,4 súlyrész C7F15—CH2 0—CH2CH2O—CH 2 S 2 0 3 Na-hoz jutunk, amelynek olvadáspontja 145 °C-on kezdődik (bomlik), elsárgulás 110 °C-tól észlelhető. S-meghatározás Epton szerint (Hummel, D. Analyse der Tenside, München, 1962, p. 187) Számított: 5,4%. Talált: 5,1%. 4,71 súlyrész alábbi képletű H3 N+—CH 2 CH 2 S 2 0 3 -vegyületet 15 térfogatrész 2 n metanolos nátriumhidroxidban oldunk és előkészítünk. Az oldatba 0 °C-on 1 óra leforgása alatt kisebb adagokban 9,4 súlyrész 3,4-biszperflu-oroktilamido-fenilizocianátot viszünk be. A reakcióelegyet 2 óra hosszat 0 °C-on és 3 óra hosszat szobahőmérsékleten utókeverjük. 10 térfogatrész etanoUal történő hígítás után 3 térfogatrész metilformiát 10 térfogatrész metanolban készült oldatát csepegtetjük hozzá. Éjjelen át történő állás után leszívatjuk és metanollal utánamossuk. Vákuumos szárítás után 11,46 súlyrész Buntesóhoz jutunk, amelynek olvadáspontja 211— 215 °C (bomlik). Átkristályosítás után az olvadáspont 216 °C-ra (bomlik) emelkedik. A kapott vegyület analízise: (C25 H 11 F 3 oN/ 1 0 6 S 2 Na, mólsúly 1120) Számított: C: 26,8%, H: 0,9%, N: 5,0%, S: 5,7%, Na: 2,1%. Talált: C: 26,3%, H: 1,2%, N: 5,1%, S: 5,8%, Na: 2,2%. 8) 13,64 súlyrész Na2 S 2 0 3 • 5H2 0, 3 súlyrész kristályos nátriumacetát és 1 súlyrész nátriumhidrogénkarbonát keverékét 30 súlyrész víz és 1 súlyrész aceton elegyében előkészít-5 jük. Élénk keverés közben 20,6 súlyrész C6 F 13 CH 2 CH 2 OCH 2 Cl képletű tetrahidroper-fluoroktil-klórmetilértert adunk hozzá hirtelen. Szobahőmérsékleten 1 órás reagáltatás után 2 súlyrész nátriumkarbonátot és 30 10 súlyrész víz elegyét adjuk hozzá és 50 °C-ra felmelegítjük. 2 órás keverés után 40 súlyrész acetont adunk hozzá és még fél óra hosszat keverjük. Lehűtés után az acetonosfázist elválasztjuk és az acetont csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott maradékot melegen dietiléterrel mossuk. Szárítás után a maradékot még egyszer acetonban felvesszük és kevés maradék kiszűrése után csökkentett nyomáson bepároljuk. 4,4 súly-20 rész C G F 1 3CH2CH 2 OCH2S 2 03Na képletű vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja acetonos átkristályosítás után 161—164 °C (bomlik). S-meghatározás Epton szerint (Hummel, D. 25 Analyse der Tenside, München, 1962, p. 187) Számított: 6,25%. Talált: 6,1%. 9) 3 súlyrész klórhangyasav-N-dihidro-perfluoroktilamidot 2,32 súlyrész Na2 S 2 0 3 • 5H2 0 és 0,05 súlyrész káliumjodid keverékével 10 térfogatrész alkoholból és 10 súlyrész vízből álló folyadékelegyben 6 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával melegítjük. Be-35 párlás után az oldatot forrón dietiléterrel mossuk és 150 térfogatrész acetonnal kiforraljuk. Az acetonos szűrletet bepároljuk és a közben kapott maradékot alkoholból átkristályosítjuk. 2,6 súlyrész 40 C7 F 15 CH 2 NHCOCH 2 S 2 03Na képletű vegyülethez jutunk, amelynek olvadáspontja 161 °C-tól észlelhető (bomlik). S-meghatározás Epton szerint: Számított: 5,55%. 45 Talált: 5,48%. 10) 5,85 súlyrész C8 F 17 S0 2 N(C 3 H 7 )CH 2 CH 2 OH képletű (1 106 960 NSZK közzétételi irat szerint készült) vegyületet 4 súlyrész aceton-50 ban 0—5 °C közötti hőmérsékleten előkészítjük. Ehhez szobahőmérsékleten 3 súlyrész foszgént adunk hozzá és 1 óra hosszat még keverésben tartjuk. Az aceton és a foszgén fölöslegét csökkentett nyomáson 55 szobahőmérsékleten ledesztilláljuk. A maradék 5,35% Cl-tartalmú (számított Cl: 5,5%). További tisztítás nélkül a terméket 3 súlyrész acetonban oldjuk és az acetonos oldathoz 5 térfogatrész 2 n nátriumhidroxiddal 60 egyidejűleg 0—5 °C közötti hőmérsékleten olyan oldathoz csepegtetjük, amely 1,57 g aminoetil-tioszulfátot tartalmaz 10 térfogatrész 1 n nátriumhidroxidban és az oldat 10 súlyrész acetonnal hígítva van. A reakció-65 elegyet 1 óra hosszat 5 °C-on, 2 óra hosszat
