166085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-metil-3,3-defenil-4-hidroxi-hexilamin-származékok és savaddiciós sóik előállítására
5 166085 bői könnyen kikristályosítható. Az így nyert a-dl-5-acetoxi-4,4-difenil-2-nitro-heptán olvadáspontja 126—127 °C, hexánból történő átkristályosítás után. 5 Analízis: számított: C 70,96, H 7,09, N 3,94, O 18,01%; mért: C 70,96, H 7,30, N 3,85, O 18,13%. 10 A fenti eljárással a-dl-normetadolt semleges permanganáttal oxidálva ot-dl-4,4-difenil-5-hidroxi-2-nitro-hexánt kapunk. 15 2. példa a-dl-4-Acetoxi-l-metil-3,3-difenil-hexilamin előállítása 2,85 g a-dl-5-acetoxi-4,4-difenil-2-nitro-heptánt 20 és 5 g vasport tartalmazó elegyet 50 ml etanolban szuszpendálunk. Az etanolos szuszpenzióhoz 100 ml 5 n sósavat csepegtetünk keverés közben. A teljes mennyiségű sósav hozzáadása után a reakcióelegyet két órán át visszafolyatás közben 25 forraljuk, majd egy éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. A reakcióelegyből az etanolt lepároljuk, és a visszamaradó vizes oldatot hideg 10%-os nátriumhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A keletkezett a-dl-4-acetoxi-l-metil-3,3-difenil- 30 hexilamint, mely a lúgos vizes fázisban oldhatatlan, elválasztjuk, és kétszer 300—300 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük és vízzel mossuk. Ezután az éteres extraktumokhoz feleslegben 10%-os vizes sósavoldatot 35 adunk, mikoris a hexüamin a savas vizes fázisba megy át. Ezt a savas fázist elválasztjuk, majd 14 n vizes ammóniumhidroxidoldattal meglúgosítjuk. A hexüamin szabad bázis kiválik, és ezt 300 ml éterrel extraháljuk. Az éteres extraktu- 40 mot elválasztjuk, vízzel mossuk és szárítjuk. Az étert vákuumban eltávolítjuk, és így egy a-dl-4-acetoxi-l-metil-3,3-difenil-hexilamint tartalmazó olajat kapunk. Az olajat éterben oldjuk, és feleslegben éteres malemsavoldatot adunk 45 hozzá, így az a-dl-4-acetoxi-l-metil-3,3-difenühexilamin-maleátot kapjuk, melyet kikristályosítunk és szűréssel elválasztjuk. A maleátsó 165—166 °C-on olvad, metanol-etilacetát elegyből történő átkristályosítás után. 50 Analízis: C2 iH 27 N0 2 • C4H4O4 (441-524) képletre; számított: C 68,01, H 7,08, N 3,17, O 21,74%; mért: C 68,24, H 7,31, N 3,16, O 22,03%. 55 A fenti reakció során a sósav helyett jégecetet alkalmazva ugyancsak a fenti vegyület keletkezik. 3. példa a-dl-l-Metil-3,3-difenil-4-hidroxi-hexilamin előállítása 3,00 g a-dl-5-acetoxi-4,4-difenil-2-nitro-heptán, 100 ml etanol, 100 ml 5 n vizes sósavoldat és 5 g vaspor elegyét 8 órán át keverés közben viszszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, és az: etanolt vákuumban lepároljuk. A maradékhoz; feleslegben 10%-os vizes nátriumhidroxid oldatot adunk. Ily módon a-dl-l-metil-3,3-difenil-4-hidroxi-he^ xilamin keletkezik, mely a vizes lúgos fázisban oldhatatlan és kiválik. A fenti elegyet éterrel extraháljuk, az éteres fázist elválasztjuk, és a lúgos fázist ismét éterrel extraháljuk. Az elválasztott éteres fázisokat egyesítjük, és egyszer vízzel mossuk. Ezután az éteres oldatot 10%-os vizes sósavoldat felesleggel mossuk, mely művelet során a fentiekben keletkezett primer amin a savas fázisba megy át. Az éteres fázist elöntjük, a vizes fázist 14 n vizes ammóniumhidroxioldattal meglúgosítjuk. Az cc-dl-l-metil-3,3-difenü-4-hidroxi-hexilamint, mely a lúgos fázisban oldhatatlan és így kiválik. 300 ml éterrel extraháljuk, majd a lúgos fázist még egyszer éterrel extraháljuk. Az éteres extraktumokat egyesítjük, szárítjuk, és az étert vákuumban le^ párolva 0,5 g olajat kapunk, mely az oc-dl-l-metil-3,3-difenil-4-hidroxi-hexilamint tartalmazza. A maradék olajat éterben oldjuk, és az oldaton vízmentes sósavgáz-felesleget vezetünk keresztül. Ily módon az a-dl-l-metü-3,3-difenil-4-hidroxi-hexilamin-hidroklorid keletkezik, melyet leszűrünk és szárítunk. Op.: 182 °C bomlás közben. Analízis: C19H25NOHCI képletre; számított: C 71,34, H 8,19, N 4,38%; mért: C 71,60, H 8,09, N 4,06%. 4. példa a-dl-l-Metil-3,3-difenil-4-hidroxi-hexilamin előállításának másik változata 3,5 g a-dl-3-acetoxi-4,4-difenil-6-nitro-heptán 100 ml tetrahidrofurános oldatát keverés köz^ ben 0,76 g lítiumalumíniumhidrid 100 ml tetrahidrofurános oldatához csepegtetjük. A hozzáadás után a reakcióelegyet egy éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyhez ezután feleslegben telített vizes ammóniumkloridoldatot adunk óvatosan az adott esetben je^lenlevő lítiumalumíniumhidrid-felesleg és a szervetlen sók megbontására. Ezután a reakcióelegyet szűrjük, és a szűrletet kétszer 100—100 ml éterrel extraháljuk. Az éteres fázisokat egyesítjük és 10%-os vizes sósavoldatot adunk hozzá. A savas vizes fázisban oldódó a-dl-l-metil-3,3--difenü-4-hidroxi-hexilamin ebbe az oldatba megy át. Az éteres fázist elválasztjuk és elöntjük. A savas vizes oldatot ezután 14 n vizes ammóniumhidroxi-oldat-felesleggel meglúgosítjuk, mire a lúgos vizes fázisban oldhatatlan a-dl-1--metil-3,3-difenil-4-hidroxi-hexilamin kiválik. 10 25 30 35 40 45 50 55 60 3
