166079. lajstromszámú szabadalom • Triazolil-organofoszfor származékokat hatóagként tartalmazó kártevőírtószerek
166079 19 20 zoilkloridból állítottunk elő, 53,4 g N-brómszukcinimiddel és 0,2 g azoizobutironitrillel 550 ml széntetrakloridban 48 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk. Az elegy 0 C°-ra való lehűtése után a kivált csapadékot leszívatjuik éis ezt a csapadékot 600 ml vízben 75 C°-ra melegítjük. A fel nem oldódott részt szűréssel elválasztjuk és vákuumban szárítjuk. Ily módon 40 g l-izopropil-5-bróm-l,2,4-triazolü-(3)-benzoátot kapunk világos drapp kristályok alakjában. Op.: 125—130 C°. E közbenső termék 361 grammjához hozzáadunk 1950 ml 2 n nátriuimhidroxid-oldatot és a kapott elegyet 16 óra hosszat 60 C°-on melegítjük. A 20 C°-ra lehűtött oldatot aktívszénnel Hyflo segítségével átlátszóvá szűrjük és a szürletet 2000 ml vízben 390 ml tömény sósavval megsavanyítjuk. Ily módon l-izopropil-5--brom-3-hidroxi-l,2,4-^riazolt kapunk fehér kristályok alakjában. Olvadáspont: 155—157 C°. g) l-izopropil-5-fluor-3-hidroxi-l ,2,4-triazol 16,2 g l-izopropil-5-klór-3-hidroxi-l,2,4-triazolt 29 g száraz káliumfluoriddal és 150 ml szulfolánnal együtt 16 óra hosszat 160—200 C°-on melegítünk. Az oldószert ezután nagyvákuumban lepároljuk, a miairadékhoz 10%-os ecetsavat adunk és a kapott elegyet ecetsavetilészterrel extraháljuk. Az ecetsavetilésztert ledesztilláljuk és a visszamaradó szilárd anyagot vízből átkristályosítjuk. Ily módon az Í-izopropil-5--fluor-3-hidroxi-l,2,4-triazolt kapjuk fehér kristályos termék alakjában. Olvadáspont: 80—85 C°. További tisztítás végett a terméket valamely szerves oldószerből átferistályosíthatjuk. Az új foszforvegyületek előállítása a) 0,0-dietil-0~[l-izopropil-5-klór-l,2,4-triazolil-(3)]-tiofoszfát 22,5 g 14zapropil-5-klór-3jhidroxi-l,2,4-triazolt és 19,3 g káliumkarbonátot 500 ml metiletilketonban 2V2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk és ezt követően az elegyet szobahőmérsékletre lehűtjük, majd 15 perc leforgása alatt 26,3 g dietiltiofaszforsavkloridot csepegtetünk hozzá. A kapott oldatot 3 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük, utána lehűtjük és Hyflo segítségével leszűrjük, majd metiletilketonnal utánamossuk. Az átlátszó szürletet csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot tisztítás végett rövid kovasavgéloszlopon 2% kloroformban oldott metanollal mint futtatószerrel kromatografáljuk. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson ledesatilláljuk és ily módon a (2) képletű vegyületet kapjuk. n2 » D = 1,4867. b) 0,0-dietil-0^1-fenil-54dór-l,2,4-triazoH3)]-tiofoszfát 11,4 g l-fenil-S-klór-S-hidroxi-l^^-triazolt és 8,0 g- káliumkarbonátot 250 ml metiletilketonban 2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítünk, utána pedig az elegyet szobahőmérsékletre hűtjük, majd 10,8 g dietiltio-foszforsav-5 kloridot csepegtetünk hozzá. Az oldatot IV2 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük és ezt követően éjszakán át szobahőmérsékleten keverjük. Hyflo segítségével a sókat leszűrjük és az átlátszó szürletet csökkentett nyomá-10 son bepároljük. Ily módon a (6) képletű vegyületet kapjuk. n20D = 1,5449. c) 0-etil-[l-izopropil-5-klór-l ,2,4-triazolil-(3)]-metilaminotiafoszforsavészter 15 32,2 g l-izopropil-5-klór-3^hidroxi-l,2,4^triazolt és 27,6 g káliumlkarbonátot 2 óra hosszat 400 ml metiletilketonban visszafolyatás közben melegítünk. A keletkező daraszerű anyagot szofoa-20 hőmérsékletre hűtjük és 34,7 g 100 ml metiletilketonban oldott tiofoszforsav-O-etilésztert csepegtetünk hozzá. Az egészet ismét 2 óra hosszat melegítjük visszafolyató hűtő alatt és ezt követően szobahőmérsékleten éjszakán át keverjük. A sókat Hyflo segítségével leszűrjük és az oldószert a szürletről csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A maradékot kromatográfiás úton rövid kovasavgél-oszlopon tisztítjuk, eluálószerként kloroformot használunk. Ily módon a (15) képletű vegyületet kapjuk. n20 D = i ; 5i30. 25 30 35 50 d) 0,0-dimetiln[l-izöpropil-5-klór-l,2,4--triazolil-(3)]-tiofoszfát 33 g l-izopropil-5->klór-3-ihidroxi-l,2,4-triazolt és 27 g káliumkarbonátot 2 óra hosszat 400 ml metiletilketonban visszafolyató hűtő alatt mele-40 gítünk. Az oldatot szobahőmérsékletre hűtjük és 32 g dimetiltiofoszforsiavkloridot csepegtetünk hozzá. Ezután az egészet 5 óra hosszat 60 C°-on keverjük és éjszakán át szobahőmérsékleten tovább keverjük. A sókat szűrés útján 45 elkülönítjük és a szürletet csökkentett nyomáson betömányítjük. Az olajszerű maradékot rövid kovasavgél-oszlopon tisztítjuk, futtatószerként kloroformot használunk. Ily módon a (31) képletű vegyületet kapjuk. H20 D = 1,4970. e) 0,0-di imetil-[l-izopropil-5~klór-l,2,4--triazolil-(3)]-foszfát 32,2 g l-izopropil-54dór-3-<hidroxi-l,2,4-triazolt 55 és 27,6 g káliumkarbonátot 400 ml metiletilketonban 2 óra hosszat visszafolyatás közben melegítünk, utána pedig a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük. Ezt követően 28,9 g 100 ml metiletilketonban oldott dimetilfoszforsav-60 kloridot csepegtetünk az elegyhez és az oldatot 2 óra hosszat ismét visszafolyató hűtő alatt melegítjük, majd éjszakán át szobahőmérsékleten alaposan kikeverjük. A sokat ezután Hyflo segítségével leszűrjük és a szürletet csökken-65 tett nyomáson betöményítjük. Az olajszerű sötét 10
