166025. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-amino-4-fenil-kinolin származékok előállítására
7 166025 8 Elemzési eredmények: a C, 7Hi 4 C1N 3 0 képletre: számított: C = 65,49% H = 4,53% N = 13,48% mért: C =,65,37% H = 4,70% N= 13,56%. 3. példa 700 térfogatrész benzolban oldott 26,5 rész 3-amino-6-nitro-4-fenilkinolinhoz 75 térfogatrész metilizocianátot adunk, és a kapott keveréket 24 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot csökkentett nyomáson térfogatának mintegy egyharmad részére betöményítjük. A csapadékot szűréssel eltávolítjuk, majd benzollal mossuk. 22,9 rész (60,5%) 3-(bisz-metil-karbamoil)-amino-6-nitro-4-fenilkinolint kapunk színtelen kristályos anyag formájában. Etilacetátból átkristályosítva halványsárga prizmákat kapunk. Olvadáspont: 205-206 C° (bomlik). Elemzési eredmények a C19 H, 7 N 5 0 4 képletre: számított: C = 60,15% H = 4,52 N= 18,46% mért: C = 60,07% H = 4,37% N = 18,20%. 4. példa 50 térfogatrész etanolban oldott 2,55 rész 3-amino-6-klór-4-fenilkinolinhoz 2,92 rész metilizotiocianátot adunk, és a kapott keveréket 17 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Az oldatot csökkentett nyomáson betöményítjük, majd a maradékot éterrel kezelve 2,33 rész (71%) 6-klór-3--metiltiokarbamoilamino-4-fenilkinolint kapunk színtelen kristályok formájában. Benzolból átkristályosítva színtelen, hajszálvékony kristályokat kapunk, olvadáspontja 191-192 C°. Elemzési eredmények a C17 H 14 aN 3 S képletre: számított: C = 62,29% H = 4,30% N= 12,82% mért: C = 62,31% H = 4,28% N = 12,70%. 5. példa 2 térfogatrész acetonban oldott 0,17 rész ammónium-tiocianáthoz 0,28 rész benzoilkloridot adunk. A keletkezett keveréket 10 percig reflux alatt forralva benzoil-tiocianát oldatot kapunk. Ehhez az oldathoz 10 térfogatrész acetonban oldott 0,51 rész 3-amino-6-klór-4-fenilkinolint adunk, majd a keveréket 40 percig visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a keveréket csökkentett nyomáson betöményítjük és a maradékot vízzel, majd etanollal mosva 0,76 rész (91%) 3-benzoiltio-karbamoilamino-6-klór-4-fenilkinolint kapunk kristályok formájában. Etilacetátból átkristályosítva 5 halványsárga lemezeket kapunk, olvadáspont 203-205 C°. Elemzési eredmények: a C2 3 Hí 6 C1N 3 OS képletre: 10 számított: C = 66,12% H = 3,86% N = 10,06%, mért: C = 66,39% H = 3,85% N = 9,95%. 6. példa Az 5. példa eljárása szerint előállított, 0,84 20 rész 3-benzoiltio-karbamoilamino-6-klór-4-fenilkinolinhoz 3 térfogatrész 10%-os vizes nátriumhidroxid-oldatot adunk, és a keveréket 10 percig visszafolyatás közben forraljuk. A keletkező oldatot jéghűtést alkalmazva sósavadagolással sava-25 nyitjuk, majd a keverékhez vizes ammónia-oldatot adunk, hogy gyengén-lúgos kémhatást érjünk el. A keletkező csapadékot szűréssel eltávolítjuk és színtelen kristályok formájában 0,34 rész (54%) 6-klór-4-fenil-3-tiokarbamoilamino-kinolint kapunk. 30 Etanolból átkristályosítva színtelen, tűkristályokat kapunk, olvadáspont: 207-208 C°. Elemzési eredmények: a C^Hj 2 C1N 3 S képletre: 35 számított: C = 61,24% H = 3,86% N = 13,39%, mért: C = 61,07% H = 3,91% N = 13,22%. 40 A példákban leírtakhoz hasonló módon a következő vegyületek állíthatók még elő: 45 3-karbamoilamino-4-fenilkinolin, 3-metil-karbamoilamino-4-fenilkinolin, 3-karbamoilamino-6-metoxi-4-fenilkinolin, 3-fenilkarbamoüamino-4-fenilkinolin, 3-karbamoilamino-6,7-dimetoxi-4-fenilkinolin, 50 3-karbamoilamino-6,7-dimetil-4-fenilkinolin, 3-karbamoilamino-6-trifluormetil-4-fenütónolin, 3-(izobutil)karbamoilamino-6-klór-4-fenilkinolin, 3-ciklohexil-karbamoilamino-6-metil-4--fenilkinolin, 55 3-hexilkarbamoilamino-6-metil-4-fenilkinolin, 6-metil-3-(p-nitrofenil)karbamoilamino-4--fenilkinolin, 6-klór-4-fenil-3-(p-tolil)karbamoilamino-kinolin, 3-(p-klórbenzil)karbamoilamino-6-metil-A-60 -fenilkinolin, 6-metil-3-(p-nitrobenzil)karbamoilamino-4--fenilkinolin, 6-klór-3-(p-metilbenzil)karbamoilamino-4--fenilkinolin, 65 3-acetil-karbamoilamino-6-klór-4-fenilkinolin. 4
