166003. lajstromszámú szabadalom • Eljárás rosszul oldható kumarinvegyületek előállítására
5 166003 6 28 sr. így kapott vegyületet 400 sr. vizes-alkoholos sósavban (200 sr. 2%-os sósav és 200 sr. etanol elegye) oldunk, és az oldatot mintegy 1 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A ragyogóan sárga zöldesen fluoreszkáló VIII képletű termék már a forralás során kezd kicsapódni, és a reakciókeverék lehűtése után szűréssel elválasztható. VII képletű színezék a következőképpen is előállítható: 2. példa 7,5 sr. VI képletű 3-ureido-7-N-dietilamino-kumarint és 8sr. izatoesavanhidridet 200 sr. triklórbenzolban 0,1 sr. bórsav hozzáadásával forrón oldunk, és az oldatot 3 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakciókeveréket lehűtjük, a kicsapódott terméket szűréssel elválasztjuk, először 100 sr. etanollal, majd 500 sr. petroléterrel mossuk, és végül szárítjuk. Az így kapott színezék azonos az 1. példa szerint kapott termékkel. 3. példa 15,1 sr. IX képletű vegyületet és 6,5 sr. izatoesavanhidridet 250 sr. triklórbenzolban (izomerelegy) nitrogénatmoszférában 3 órán át visszafolyatás közben forralunk. Ezután a forrási hőmérsékleten 3 óra alatt további 2,5 sr. izatolsavanhidridet adunk a reakciókeverékhéz, és azonos körülmények között további 3 órán át reagáltatjuk. Lehűtés után az oldhatatlan terméket 5 szűréssel elválasztjuk, kevés triklórbenzoUal, majd metanollal mossuk, és szárítjuk. A kapott VII képletű színezék színezőképességét tekintve nagy mértékben megfelel az 1. példa szerint kapott színezéknek. 10 A IX képletű ureido-7-N-dietilamino-2-imidokumarinhoz a következőképpen juthatunk: A 175 415 számú német szabadalmi leírás szerint előállított 12,7 sr. NC-CH2 CONHCONH 2 képletű vegyületet. és 19,3 sr. 2-hidroxi-4-N-dietil-15 aminobenzaldehidet 300 sr. vízmentes etanolban oldunk, és az oldatot 2 sr. piperídin hozzáadása után rövid időn át visszafolyatás közben forraljuk. A IX képletű kondenzációs termék igen gyorsan létrejön, és sárga tű alakú kristályok" formájában 20 kicsapódik. A csapadékot hidegen szűrőre visszük, kevés etanollal mossuk, és szárítjuk. A következő táblázatokban további példákat közlünk I általános képletű színezékre. Ezek a színezékek az 1. és 3. példában leírt eljárás szerint 25 állíthatók elő, tehát minden példa két színezéknek felel meg. Valamennyi színezék hidrofób szálas anyagokat zöldes árnyalatú sárga színre színez. Tulajdonságaikat tekintve a kumarinvegyületek és a kumarinimid-vegyületek gyakorlatilag azonosak. A 30 képletben R4 mindig -CH=CH-CH=CH- csoportot jelent. 1. táblázat Példa Rn R12 Rj3 4. -CH2 CH 2 CN -CH2 CH 2 OCOCH 3 H 5. -CH2 CH 2 OH -CH2 CH 2 CN H 6. -CH2 CH 2 OCHO -CH2 CH 2 OCHO H 7. -CH2 CH 2 COOCH 3 -CH3 H 8. -CH2 CH 2 OCOC 2 H s -CH2 CH 2 OCOC 2 H 5 H 9. -CH2 CH 2 OCOOCH 3 -CH2 CH 2 OCOOCH 3 H 10. -CH2 CH 2 OCOOC 2 H s -CH2 CH 2 OCOOC 2 H s H 11. -CH2 CH 2 COOC 4 H 9 —CH2 CH 2 CH 2 CH 3 H 12. -CH2 CH(CH 3 )OCOCH 3 -CH2 CH(CH 3 )OCOCH 3 H 13. —CH2 CH 2 CH 3 —CH2 CH 2 CH 3 -COC6 H 5 14. -CH2 CH 2 OCOOCH 2 CH 2 CH 3 -CH3 H 15. —CH2 CH 2 CH 2 CH 3 -CH2 CH 2 COOCH(CH 3 )2 H 16. -CH2 CH 2 CN -CH2 CH 2 CN H 17. -C2 H 5 -CÍHS -COCH3 18. -CH2 CH 2 OC 2 H s —CH2 CH 2 OC 2 H5 -COC2 H s
