165988. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 1-fenilszulfonil-2- vagy -3-metil-4-alkoxi- 2-butén-származékok előállítására
3 losyoo 4 A következő példák szemléltetik a találmány szerinti eljárás gyakorlati végrehajtását. 1. példa 5 14,5 g 4-metoxi-2-metil-2-butenil-bromidot, 21,34 g nátriumfenilszulfinátot és 99 ml etilénglikolt keverünk, és a keveréket 2 óra hosszat keverés közben 100 C°-on melegítjük. Ezután a 10 reakciókeveréket 500 ml nátriumkloridot tartalmazó víz és 200 ml etiléter keverékébe öntjük. A fázisokat elválasztjuk, és a vizes fázist 3 ízben 50 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres kivonatokat 4 ízben 100 ml vízzel mossuk, mag- 15 néziumszulfáton szárítjuk, szűrjük, és bepároljuk, így halványsárga színű olajos terméket kapunk. Ezt 2 óra hosszat 100C°-on 0,1 Ton vákuumban melegítve 15,4 g barna folyékony terméket kapunk. Ez mágneses magrezonancia elemzés szerint 90% 20 C6 H s -S0 2 -CH 2 -C(CH 3 )=CH-CH 2 -OCH 3 képlétű l-fenüszulfonil-2-metil-4-metoxi-2-butént tartalmaz. A 4-metoxi-2-metil-2-butenilbromid egyenértékű mennyiségű l,4-dibróm-2-metil-2-buténnek és nát- 25 riummetilátnak metanolos oldatban való reagáltatásával készül. A C6 H 5 -S0 2 -CH 2 -C(CH 3 )=CH-CH 2 -OCH 3 képletű termék kitermelése az l,4-dibróm-2-metil-2-buténre vonatkoztatva 54%. 30 Z példa 0,85 g nátriummetilátot és 25 ml metanolt tar- 35 talmazó lombikba betoltunk 2,55 g 4-fenilszulfonil-2-metil-l-klór-2-butént, és a keveréket 17 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a lombikot folyó vízzel lehűtjük, a reakcióterméket szűrőre visszük, és a szűredéket 5 ml metanollal 40 mossuk. A szűredéket vízlégszivattyúval létesített vákuumban bepároljuk, és a maradékhoz 50 ml vizet és 50 ml dietilétert adunk. Dekantálás után a vizes réteget 2 ízben 25 ml éterrel extraháljuk. Az egyesített éteres rétegeket vízzel 7 pH-ig mossuk, 45 nátriumszulfáton szárítjuk, szűrjük, majd bepároljuk, így 2 g folyékony narancsvörös terméket kapunk. Ez mágneses magrezonancia elemzés szerint 60% C6 rí s -S0 2 -CH 2 -CH=C-CH 2 -OCH 3 I 50 CH3 képletű 1 -fenilszulfonil-3-metil-4-metoxi-2-butént tartalmaz. A kitermelés a felhasznált szulfonra vonatkoztatva 47%. 55 A kiindulási 4-fenilszulfonil-2-metü-l-klór-2--butén nátriumfenilszulfonátnak vízmentes etanolban 40C°-on l,4-diklór-2-metil-2-buténnal való reagáltatásával: készül. A kiadásért felel: a Közgazdasági é 766011 - Zrínj A találmány szerinti eljárással készült vegyületek mágneses magrezonanciaspektrumuk alapján azonosíthatók. Az 1. példa termékének adatai (CQ4 -ben, tetrametüszilán belső standarddal): 8 = 1,7 (szingu-I lett) CH3-C=, 3,1 (szingulett) CH 3 -0-, 3,75 I (dublett) -CH2-CH= 3,7 (szingulett) -CH 2 -C=, 5,2 (triplett) -CH=, 7,4-8 (széles) C6 H s -S0 2 -ppm. A 2. példa termékének adatai (CCl4 -ben, tetrametilszilán belső standarddal): 6 = 1,5 (szingulett) I CH3-C= 3,2 (szingulett) CH 3 -0-, 3,75 (dublett) I -CH2-CH=, 3,7 (szingulett) -CH 2 -C=, 5,4 (triplett) -CH=, 7,4-8 ppm (széles) C6 H s -S0 2 -. Szabadalmi igénypont: Hjárás az R-S02 -CH 2 -A-CH 2 ORj általános képletű új szulfonok előállítására — ebben a képletben R adott esetben 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot, Rí 1—4 szénatomos alkilcsoportot és A — OCH- vagy I CH3 —CH=C- képletű csoportot jelent — azzal I CH3 jellemezve, hogy a) olyan R-SO2-CH2 ^A-CH 2 -OR, általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és R, a fenti jelentésűek, és A —C=CH- képletű csoportot jelent, egy I CH3 Hal-CH2 -C=CH-CH 2 -OR, általános kgpletű vegyületet egy R—S02 M általános képletű alkáliszulfináttal reagáltatunk - ezekben a képletekben R és R) a fenti jelentésűek, Hal halogénatomot és M alkálifématomot jelent, vagy b) olyan R-S02 -CH 2 -A-CH 2 -OR! általános képletű vegyületek előállítására, amelyek képletében R és Rj a fenti jelentésűek, és A -CH=C- képletű csoportot jelent, egy R,OM I CH3 általános képletű alkoholátot egy R-S02 -CH 2 -CH=C-CH 2 -Hal általános képletű I CH3 vegyülettel reagáltatunk — ezekben a képletekben R, Rj Hal és M a fenti jelentésűek — . s Jogi Könyvkiadó igazgatója i Nyomda 2
