165954. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzilamin-származékok előállítására
5 165954 6 kezeljük és szűrjük. A szűrletet lehűtjük, 2,0 g fehér színű tiszta terméket kapunk, op.: 232-234 C° (bomlás). Az infravörös abszorpciós spektrum a feltételezett szerkezettel összhangban van. Analízis: C^r^jB^ClNj képletre számított: C = 40,62%, H = 5,05%, Br = 39,23%, Cl = 8,39%, N = 6,58%, talált: C = 40,75%, H = 5,09%, Br = 38,76%, Cl = 8,61%, N = 6,79%. 2. példa N-metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin előállítása. 8 g (0,025 mól) 2-acetilamino-3,5-dibrómbenzilalkoholt és 15,0 g (0,132 mól) N-metilciklohexil-, amint keverünk 165 C° hőmérsékleten 5 óra hosszat. A reakcióelegyet csökkentett nyomás alatt desztillálva 10 g N-metil-ciklohexilamint, valamint 12 g maradékot nyerünk ki. A maradékot az 1. példában leírt módon kezeljük. 8,3 g N-metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexil-amin-hidrokloridot kapunk, op.: 232—234 C° (bomlás). A hidroklorid sóból 5 g-ot adunk 30 ml vízhez, majd az oldatot keverjük. Az elegyhez 10 g 47,5%-os nátriumhidroxid oldatot adunk, majd 30 percig 40-60 C° hőmérsékleten keverjük. A keletkező olajos fázis lassan kikristályosodik. 4,4 g kristályos terméket kapunk, amelynek olvadáspontja 50—53 C°. A terméket benzolból és etanolból átkristályosítva fehér kristályokat kapunk, op.: 54 C°. A termék infravörös spektruma a feltételezett szerkezettel összhangban van. 3. példa N-Metil-N-(2-amino-5-brómbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 3,0 g (0,012 mól) 2-acetilamino-5-brómbenzilalkoholt (op.: 134-138 C°) és 10 g (0,088 mól) N-metilciklohexilamint keverünk 140-150 Cc hőmérsékleten 5 óra hosszat. A reakcióelegyből 7,5 g N-metilciklohexilamint és 5,1 g terméket nyerünk ki. A kapott terméket vízzel mossuk, majd 15 ml koncentrált sósavban oldjuk. Az oldatot 40-50 C° hőmérsékleten 30 percig keverjük, 0,5 g aktív szenet tartalmazó 100 rnl vízzel színtelenítjük és szűrjük. Ezt követően a szűrletet betöményítjük, acetonnal hígítjuk. A keletkező kristályokat szűrjük és szárítjuk. 3,2 g cím szerinti vegyületet kapunk, op.: 205-210 C° (bomlás). Hozam: 78,8%. Etanolból átkristályosítva fehér kristályokat kapunk, op.: 211-215 C°. A termék infravörös abszorpciós spektruma a feltételezett szerkezettel összhangban van. Analízis: Ci4 H2 3 BrCl 3 N2 képletre számított: C = 45,57%, H = 6,56%, Br = 20,91%, Q = 18,51%, N = 7,35%, talált: C = 45,42%, H = 6,22%, Br = 21,60%, Q = 19,19%, N = 7,57%. 4. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-diklórbenzil)-ciklohexilamin-hidroklorid előállítása. 2,4 g (0,010 mól) 2-acetilamino-3,5-diklórbenzilalkoholt és 1,5 g 1,5 g (0,013 mól) N-metilciklohexilamint adunk 10 ml tetralinhoz. Az elegyet 170-175 C hőmérsékleten 4 óra hosszat keverjük. Csökkentett nyomás alatt desztillálva az elegyet, a tetralint elkülönítjük, ily módon 3,2 g maradékot kapunk. A maradékot az 1. példa szerint kezeljük. 2,6 g cím szerinti vegyületet kapunk, op. 218-221 C°. Hozam: 78,8%. A sót forró vízből átkristályosítva 2,0 g fehér kristályt kapunk, op.: 224-225 C°. Az infravörös , spektrum a feltételezett szerkezetet támasztja alá. Analízis: C,4H2iCl3 N2 képletre számított: C = 51,72%, H = 6,55%, Cl = 32,75%, N = 8,45%, talált: C = 51,93%, H = 6,49%, Cl = 32,92%, N = 8,66%. 5. példa N-Metil-N-(2-amino-3,5-dibrómbenzil)-ciklohexilamin-hidrogénbromid előállítása. 8g (0,025 mól) 2-acetilamino-3,5-dibrómbenzilalkoholt és 15 g (0,132 mól) N-metilciklohexilamint keverünk 160-165 Cc hőmérsékleten 5 óra hosszat. A reakcióelegyből 10 g N-metilciklohexilamint és 12 g maradékot különítünk el. A maradékot kétszer 150 ml forró vízzel mossuk. 30 ml koncentrált hídrogénbromidban oldjuk, majd 200 ml vizet adunk hozzá keverés közben. A keletkező kristályokat leszűrjük, acetonnal mossuk. 9,8 g cím szerint vegyületet kapunk, op.: 216-217 C° (bomlás). Hozam: 86,7%. A sót forró vízben átkristályosítva fehér lemezeket kapunk op.: 228-228,5 C° (bomlás). Az infravörös abszorpciós spektrum a feltételezett szerkezetet igazolja. Analízis: C14 H2iBr 3 N 2 képletre számított: C = 37,06%, H = 4,57%. Br = 52,35% N = 5,95%, talált: C = 36,79%, H = 4,60%, Br = 52,49%, N = 6,13. 3
