165920. lajstromszámú szabadalom • Eljárás adott esetben szinkapcsolót tartalmazó fényképészeti ezüstklorid- és ezüstkloridbromid- emulziók szenzibilizálására
3 165920 4 A találmány szerint olyan, a zöld és sárgászöld fényre rendkívül érzékeny fényképészeti rétegeket kívánunk előállítani, amelyek járulékos érzékenysége a spektrum egyéb tartományaiban - elsősorban a rövid hullámhosszú spektrum- 5 tartományban - igen csekély, szélsőséges körülmények között is változás nélkül eltarthatok, és a többrétegű fényképészeti anyagok előállításához felhasználhatók anélkül, hogy a bennük lévő szenzibilizálószerek a további rétegekbe diffundál- 10 nának. A fenti tulajdonságokkal rendelkező rétegek előállításához olyan színezékeket alkalmazunk, amelyek a fényképészeti ezüstklorid- és ezüstklöridbromid-emulziókat a spektrum nagyobb hul- 15 lámhosszú tartományában, és különösen a rövid hullámhosszú spektrumtartományban nem érzé> kenyítik, hanem szelektíven a zöld és sárgászöld fényre szenzibilizálják, nagy szenzibilizáló intenzitással rendelkeznek, a diffúziós folyamatoknak 20 ellenállnak, és hatásuk egyéb emulzió-adalékok jelenlétében még szélsőséges körülmények között sem romlik. A találmány szerint szenzibilizálószerként /I/ általános képletű színezékeket használunk fel - 25 ahol R! és R4 jelentése hidrogénatom, vagy egy ül. több elektronvonzó csoport pl. —Cl, —CN, -COOH vagy -COO-alkil gyök, R2 R 3 R 5 és R6 jelentése összesen legalább 16, előnyösen 20—32 szénatomot tartalmazó alku-csoport, és az 30 említett csoportok legalább egyike 3-nál több, és legalább egyike 6-nál több szénatomot tartalmaz, X " aniont jelent. A találmány szerinti eljárásban színezékként pl. a (II), (III), (IV) és (V) képletnek megfelelő 35 anyagokat használjuk fel. Az (I) általános képletű színezékeket önmagában ismert módon úgy állítjuk elő, hogy az l,3-dialkil-2-metil-benzimidazolium-sókat nitrobenzolban Ül. piridinben, adott esetbén alkáli- vagy trialküammóniumacetát jelen- 40 létében ortohangyasavészterekkeT"" vagy dialkoximetüacetáttal, ül. alkálialkoholát jelenlétében trihalogénmetánnal reagáltatjuk. Az aszimmetrikus benzimidokarbocianinok előállítása során az l,3-dialkü-2-metü-benzimidazoliumsókat l,3-dialkü-2- 45 (/3-fenüiminoetüidén)-benzimidazolinokkal reagáltatjuk. Az (I) általános képletű vegyületeket ezzel az eljárással jó hozammal állíthatjuk elő. Az (I) általános képletű színezékeket ismert 50 módon előnyösen poláros oldószerekben oldjuk, és az ezüstklorid- vagy ezüstkloridbromid-emulziókhoz adjuk. Az emulziók védőkolloidként zselatint vagy egyéb természetes vagy szintetikus nagymolekulasúlyú polimereket, továbbá adott 55 esetben adalékanyagokat, igy színkapcsolókat, szűrőszínezékeket, stabüizálószereket, nedvesítőszereket, keményítőszereket és konzerválószerekel tartalmaznak. Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a 60 színezékek I-sáv-érzékenyítő képessége az ezüstklorid- ül. ezüstkloridbromid-emulziókban megszűnik vagy rendkívül erősen csökken, a színezékek ugyanakkor igen intenzív M-sávokat képeznek. A színezékek szenzibilizáló hatásának 65 szelektivitása és intenzitása olyan fényképészeti emulziórétegek előállítását teszi lehetővé, amelyek a spektrum zöld és sárgászöld tartományában rendkívül érzékenyek, az egyéb hullámhosszú fényre — elsősorban a kék fényre — azonban rendkívül kevéssé érzékenyek. Tekintettel ana, hogy az (I) általános képletű vegyületek hosszú szénláncú alkü-csoportokat tartalmaznak, a szakirodalom tanításával megegyezően a vegyületek a diffúziós hatásoknak nagymértékben ellenállnak. Meglepő és nem várt azonban az a jelenség, hogy ha a benzimidokarbocianinokba hosszú szénláncú alkü-szubsztituenseket viszünk be, a színezékekkel kezelt ezüstklorid- és ezüstkloridbromid-emulziókban - az egyéb kationos cianinokkal ellentétben — intenzív M-sáv-érzékenyítés lép fel, és a szenzibilizált érzékenység stabilitása az egyéb emulzió-adalékokkal szemben még szélsőséges körülmények között is rendkívül nagy. Az (I) általános képletű színezékek állandósági' foka - azaz szenzibilizáló hatásuk állandója a szénzibüizátor és egyéb adalékanyagok bemérése, és az emulziónak a réteghordozóra való felvitele közötti időben - kiváló, és az olyan (I) általános képletű színezékek esetében, ahol az R2, R 3 , R s és R6 alldl-csoportok összesen 20-32 szénatomot tartalmaznak, meghaladja az azonos spektrumtartomány szenzibilizálásra eddig használt anyagok .megfelelő értékét. Az olyan (I) általános képletű színezékek esetében, ahol az alldl-csoportok összesen 32-nél több szénatomot tartalmaznak, vagy amelyek két 12 szénatomosnál hosszabb szénláncú alku-csoportot hordoznak, a szenzibilizációs tartományban szokatlanul sima átmenet érthető el, ugyanakkor a küszöbérzékenység meglepően nagy marad. összefoglalva az eddig elmondottakat megállapíthatjuk, hogy ha a fényképészeti ezüstklorid-és ezüstkloridbromid-emulziók spektrális szenzibüizálására (I) általános képletű vegyületeket használunk fel, az ismert termékeknél mind az érzékenység mértéke, mind a szenzibilizálás szelektivitása és stabüitása tekintetében jobb minőségű anyagokat kapunk. A találmány szerinti eljárást az oltalmi kör korlátozása nélkül az alábbi példákban részletesen ismertetjük. 1. példa 10 mól % ezüstbromidot és 10 g l-(3'-szulfo-4'-fenoxifenÜ)-3-sz{earüpirazolon-5-öt tartalmazó, lkg ezüstklorid-emulziót 60 mg (II) képletű színezékkel spektralisan érzékenyítünk. A spektrum zöld és sárgászöld tartományában rendküvül érzékeny, az egyéb hullámhosszú fényre -elsősorban a kék fényre — azonban rendkívül kevéssé érzékeny fényképészeti emulziót kapunk. A (II) képletű színezéket a következőképpen alítjuk elő: 0,002 mól l-butü-2-metÜ-3-oktadecü-5-ciano-benzimidazolium-bromidot 5 ml dimetüszulfoxidban oldunk és az oldathoz 0,002 mól l,3-metü-2-(^-fenmrninoetüidén)-5-ciano-benzimidazolin 10 ml piridinnel készített elegyét adjuk. Az 2
