165918. lajstromszámú szabadalom • Eljárás brómergolin-származékok előállítására
5 165918 6 mázunk. A kapott vegyület 13-bróm-dihidro-lizergblt: op: 248-250 C\ kitermelés: 80%. 4. példa 5 Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, i hogy kiindulási anyagként 1-metil-dihidro-lizergolt (II általános képletű vegyület —- ahol Rj jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidroximetíl-csoport és R 3 10 jelentése metil-csoport) alkalmazunk. A kapott vegyület 1 -metil- 13-bróm-dihidro-lizergol: op: 203-205 C*. 5. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként dihidro-lizergsav-amidot (II általános képletű vegyület - 20 ahol Rj jelentése hidrogénatom, R2 jelentése karbamoÜ-csoport és R3 jelentése hidrogénatom) alkalmazunk. A kapott vegyület 13-bróm-dihidro-lizergsav-amid, op.: 208-210 C°, kitermelés: 70%. 6. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként 1-metil- 30 dihidro-lizergamint (II általános képletű vegyület— ahol Rí jelentése hidrogénatom, R2 jelentése aminömetil-csoport és R3 jelentése metil-csoport) alkalmazunk. A kapott vegyület l-metil-13-bróm-dihidro-lizergamin, op: 78-80 C° kitermelés: 60%. 35 7. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a 40 különbséggel, hogy kiindulási anyagként dihidrolizergsav-metilésztert (II általános képletű vegyület — ahol Rí jelentése hidrogénatom, R2 jelentése metoxi-karbonil-csoport és R3 jelentése hidrogénatom) alkalmazunk. A kapott vegyület 2,13-di- 45 bróm-dihidro-lizergsav-metilészter, op: 259—260 C8 . kitermelés 72%. A kapott vegyület 1,5 g-ját feloldjuk 30 ml metanolban és 10 ml dioxánban, és az oldathoz 50 0C*-on 3,6 g kobaltkloridot, majd 3g nátriumbór-hidridet adunk. A reakcióelegyet 30 percig 0Ce -on tartjuk, majd vízzel hígítjuk és etilacetáttal extraháljuk. Az etÜacetátos extraktumot vízzel mossuk, majd vákuumban elpárologtatjuk. 55 A maradékot aceton/petroléterből átkristályosítjuk és így 0,95 g 13-bróm-dihidro-lizergsav-metüésztert kapunk, op: 190-192 C*. 8. példa Az 1. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy kiindulási anyagként dihidro-lizergsavat (II általános képletű vegyület — ahol 65 Rí jelentése hidrogénatom, R2 jelentése karboxicsoport és R3 jelentése hidrogénatom) alkalmazunk. A kapott vegyület 2,13-dibróm-dihiclrolizergsav, op: 300 C* bomlás közben: kiterrnslés: 70%. :'> E vegyületet kobaltkloriddal és nátrium-bór-hidriddel reagáltatva 13-bróm-dihidro-lizergsavhoz jutunk. Op: 320 C*. 9. példa 0,5 g l-metil-lOa-metoxi-13-bróm-dihidro-lizergolt (I általános képletű vegyület - ahol R'i jelentése metoxi-csoport, R2 jelentése hidroximetil-csoport és R3 jelentése metil-csoport) feloldunk 6 ml piridinben és hozzáadunk 0,5 g pirrol-2-karbonsav-kloridot. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd pedig vákuumban elpárologtatjuk a vegyületet, ammóniában felvesszük és etilacetáttal extraháljuk. Az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot szüikagélen kromatografáljuk. 0,4 g pirrol-2-karbonsav-l-metil-10a-metoxi-13-bróm-dihidro-lizergol-észtert kapunk. Op: 233-235 C9 . 10. példa A 9. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy észterező-szerként 5-bróm-nikotinoil-kloridot alkalmazunk és így 1,6-dimetil-8^-(5'-bróm-nikotinoil-oximetil)-13-bróm-10a-metoxi-ergolint kapunk, op: 178—180 C*. Kitermelés 90%. 11. példa A 10. példa szerint járunk el, az észterezést az l-metü-13-bróm-dihidro-lizergolon (I általános képletű vegyület — ahol Rt jelentése hidrogénatom, R2 jelentése hidroximetil-csoport és R 3 jelentése metil-csoport) végezzük el és így 5-bróm-nikotinsav-l-metil-13-brónvdihidro-lizergol-észtert kapunk, op: 175-177 C* kitermelés 86%. 12. példa 0,6 g l-metÜ-13-bróm-diMdro-lizergamint (I általános képletű vegyület — ahol Rt jelentése hidrogénatom, R2 jelentése aminometil-csoport és R3 jelentése metil-csoport) feloldunk 5 ml piridinben és az oldathoz 0 C°-on 0,4 g benzoilpxikarbonilkloridot adunk. A reakcióelegyet éjszakán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd vákuumban elpárologtatjuk a terméket, felvesszük vízben, meglúgosítjuk ammóniával és etilacetáttal extraháljuk. Az oldószert elpárologtatjuk és a maradékot szüikagélen kromatografáljuk. 0,4 g 1 -metil-13-bróm-N-benzoiloxikarbonü-dihidro-lizergamint (amorf) kapunk. A vegyület savanyú maleátja kristályos, op-ja: 98-100 C°. 3
