165903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített aminohalogén-piridinek előállítására

7 165903 8 5. példa l-[6-klór-4-(triklórmetil)-2-piridil]-hexametilén-imin. 13,3 g (0,05 mól) 2,6-diklór-4-(triklórmetil)-piridint és 9,9 g (0,1 mól) hexametilént oldunk fel 100 ml toluolban, majd az elegyet visszafolyató hűtő alatt mintegy 3 óra hosszat hőkezeljük. Az oldatot leszűrjük, majd a szűrletben levő toluolt ledesztilláljuk. Az olajos maradékot hexánban felvesszük, és átkristályosítjuk. A kristályokat hideg metanollal szuszpendáljuk, majd szűrjük. A termék olvadáspontja 75 C°. A kapott vegyület vízben oldhatatlan, acetonban és benzolban oldódik A cím szerinti vegyület szerkezetét infravörös és NMR spektrum vizsgálattal ellenőrizzük. Arial ízis" számított: C = 43,7%, H = 4,30%, Q = 42,80%, N = 8,53%, talált: C = 44,2%, H = 4,22%, Cl = 43,04%, N = 8,67%. 6. példa 2-klór-6-(dimetilamino)-4-(triklórmetil)-piridin. 15,9 g (0,06 mól) 2,6-diklór-4-(triklórmetil)-piridint és 7,2 g (0,2 mól) dimetilamint (40%-os vizes oldat formájában) adunk 100 ml dimetilszulfoxidhoz, majd az így kapott oldatot 72—85 C° hőmérsékleten 2,5 óra hosszat hőkezeljük. Az oldatot lehűtjük és hideg vízbe öntjük. A képződő szilárd terméket szűréssel elkülönítjük, majd vízben újra szuszpendáljuk és leszűrjük. Az anyagot hexánban felvesszük, nátriumszulfáttal vízmentesítjük, majd a színes szennyezéseket aktív szénnel távolítjuk el. Az így kapott elegyet leszűrjük, a szűrletet lehűtjük. A cím szerinti vegyület fehér kristályok formájában kristályosodik ki. A kapott 11 g anyag olvadáspontja 83—84 C". A termék vízben oldhatatlan, acetonban és benzolban jól oldódik. A termék szerkezetét infravörös és NMR spektrum alapján azonosítottuk. Analízis: számított: C = 35,0%, H = 2,92%, Q = 51,8%, N=10,3%, talált: C = 35,06%, H = 3,12%, Cl = 51,66%, N = 10,27%. 7. példa A 6. példában leírtak szerint állítjuk elő a 2-amino-4-klór-6-(triklórmetil)-piridint. Olvadáspontja 78-82 C". Kiindulási anyagként 2,4-diklór-6-(triklórmetil)-piridint és ammóniát alkalmazunk. 8. példa 2-klór-6-(etilamino)-4-(triklórmetil)-piridin. 5 A 4. példában leírtak szerint 2,6-diklór-4-(triklórmetil)-piridint etilaminnal reagáltatunk. A kapott cím szerinti vegyület olvadáspontja 76-84 C°. A termék vízben oldhatatlan, aceton-10 ban és benzolban jól oldódik. 9. példa 15 2-klór-6-(n-propilamino)-4-(triklórmetil)-piridin. 2,6-diklór-4-(triklórmetil)-piridint n-propilaminnal 20 a 6. példában leírtak szerint reagáltatunk. A kapott barnás színű kristályok olvadáspontja 82-83 C°. A termék vízben oldhatatlan, acetonban, benzolban jól oldódik. 10. példa 2-klór-6-hidrazin-4-(triklórmetil)-30 -piridin. 20,0 g (0,08 mól) 2,6-diklór-4-(triklórmetil)-piridin és 10 g (0,17 mól) hidrazinhidrátot oldunk 100 ml dimetoxietánban, majd az oldatot vissza-35 folyató hűtő alkalmazásával 6 óra hosszat forraljuk. Az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot lehűtjük és vízhez öntjük. A kapott szilárd anyagot leszűrjük, és forró benzolban felvesszük. Az oldatot vízmentesítjük, majd színtelenítjük és 40 szűrjük. A benzol egy részét ledesztilláljuk, majd hexán hozzáadása után az oldatot lehűtjük. 11 g fehér kristályos terméket kapunk. A kapott anyag olvadáspontja 131-132 C8

. A termék vízben oldhatatlan, acetonban és benzolban jól oldódik. 45 A termék szerkezetét NMR és infravörös spektrum alapján azonosítottuk. Analízis: számított: C = 27,6%, H = l,73%, 50 Cl = 53,42%, N=16,l%, talált: C = 28,0%, H=l,8%, Cl = 53,68%, N=16,2%. 11. példa 2-amino-6-bróm-4-(triklórmetil>piridin. 60 A 2. példa szerinti eljárva 2,6-dibróm-4-(triklórmetil)-piridint és ammóniát reagáltatunk 1 óra hosszat 90C®-on nyomásálló edényben. A kapott sárga színű termék olvadáspontja 128-130 C". A termék vízben oldhatatlan, acetonban és ben-65 zolban jól oldódik. 4