165899. lajstromszámú szabadalom • Növénynövekedést szabályozó szerek és eljárás a hatóanyag előállítására
21 165899 22 54,4 g (0,4 mól) tetravinilszilánba UV-fény besugárzása közben -5 C* és 0 C* közötti hőmérsékleten brómhidrogént vezetünk. A reakcióelegy állandó hűtése és keverése közben a brómhidrogénbevezetést körülbelül 90 percen át 5 folytatjuk, mégpedig addig, ameddig körülbelül 68 g brómhidrogénfelvétel történik. Ezután a reakcióelegyet 10 cm-es Vigreux-kolonnán frakcionáljuk és így a következő 0-brómetilszilánokat kapjuk: 10 8-brómetil-trivinil-szilán, Fp.0 ; 0 05 =38-40* Kitermelés: 3 g (az elméleti hozam 3,5%-a). 15 Bisz-(j3-brómetil)-divinilszilán, Fp-o.ooi =76-78* Kitermelés: 37,2 g (az elméleti hozam 31,5%-a). 20 Trisz-(j3-brómetil)-vinilszilán, Fp.0,05 = 134-137° Kitermelés: 54,6 g (az elméleti hozam 36,4%-a). 25 19. példa A desztillációs maradékból ciklohexánból vagy n-hexánból való átkristályosítás útján még 4g (az elméleti hozam 2,2%-a) tetrakisz-03-brómetü)-szilánt kaphatunk. 30 Op. 91s . A kapott /3-brómetilszilánok elválasztása nem szükséges a találmány szerinti szerekben hatóanyagként való felhasználásra. 0-brórnetÜ-metü-divinilszilán, Fp-o.o 1=34-37* Kitermelés: 3,3 g (az elméleti hozam 4%-a). Bisz-(0-brómetil)-metil-vinilszilán, Fp.o,oi= 79-80* Kitermelés: 49,7 g (az elméleti hozam 44%-a). Trisz-(ß-brometil)-metilszilan, Fp.0,05 = 134-135* Kitermelés: 47,7 g (az elméleti hozam 33%-a). Amennyiben a trisz-(/}-brómetil)-metilszilánt n-hexánból átkristályosítjuk, fehér kristályos terméket kapunk, amelynek az olvadáspontja 64*. A kapott /3-brómetilszilánok elválasztása a legtöbb esetben nem szükséges a találmány szerinti szerekben hatóanyagként történő felhasználásra. CH3 I 18. példa CH=CH2 I Br-CH2-CH 2 -Si-CH 3 , I CH=CH2 35 40 illetve C1-CH2 -CH 2 -Si-CH+CH 2 , I CH=CH2 CH3 I C1-CH2-CH 2 -Si-CH 2 -CH 2 -Cl I CH=CH2 CH3 I C1-CH2 -CH 2 -Si-CH 2 -CH 2 -Cl CH, illetve 45 50 55 Br-CH2 -CH 2 -Si-CH 2 -CH 2 -Br, I CH=CH2 CH3 I Br-CH2 -CH 2 -Si-CH 2 -CH 2 -Br I CH2 —CH 2 —Br 50 g (0,4 mól) metil-trívinilszilánba -10 C° és +35 C* közötti hőmérsékleten UV-fény besugár- 60 zása közben 4 óra hosszat addig vezetünk brómhidrogént, amíg 79 g súlynövekedést nem észlelünk. A reakcióelegyet 10 cm-es Vigreuxkolonnán frakcionáljuk és ily módon a következő 0-brómetilszilánokat kapjuk: 65 CH2 —CH 2 —Cl Mágneses keverővel, hőelemmel és hűtőberendezéssel felszerelt 300 ml-es autoklávba nitrogéngáz légkörben be viszünk 62,1 g (0,5 mól) metiltrivinilszilánt. Az autoklávba -5 C° és 0 C° közötti hőmérsékleten adagonként addig nyomunk be klórhidrogént, amíg a belső nyomás 30 légkört el nem ér. Ezt követően a reakcióelegyet 2 1/2 óra hosszat 0C° és 20 C* közötti hőmérsékleten keverjük és a klórhidrogén-mennyiséget folyamatosan pótoljuk, illetve a nyomást állandóan 30 légkörön tartjuk, összesen 90 g klórhidrogént nyomunk be. A reakcióelegyet 10 cm-es Vigreux-kolonnán frakcionáljuk és ily módon a következő /3-klóretilszilánokat kapjuk: /3-klóretil-metil-divinilszilán, Fp.i 0 = 62-65° Kitermelés: 19 g (az elméleti hozam 23,7%-a), 11
