165848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
5 lODö^ö 6 elegyét az 1. táblázatban megadott hőmérsékletre melegítjük, és az elegyet 5 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az 1. táblázatban felsorolt jellemzőkkel rendelkező fluorozott alumíniumvegyületeket kapunk. 5 g fluorozott alumíniumvegyület 25 cm3 titántetrakloriddal készített szuszpenzióját 1 órán át erélyes keverés közben melegítjük. A szilárd terméket elkülönítjük, és a kiórnyomok tökéletes eltávolításáig hexánnal mossuk. A kapott terméket száraz nitrogénáramban szárítjuk. Az így kapott katalizátorkomponensek elemzési adatait az 1. táblázatban kö-10 Az 1. táblázatban megadott mennyiségű katalizátorkomponens 500 cm3 hexánnal készült szuszpenzióját lapátkeverővel felszerelt, 1500 cm3 térfogatú saválló acél reaktorba töltjük, és a szuszpenzióhoz 100 mg tri-izobutil-alumíniumot adunk. A reaktort 85 °C-ra fűtjük fel, majd a reaktorba 4 kg/cm2 parciális nyomás eléréséig hidrogént és 10 kg/cm2 parciális nyomás eléréséig etilént vezetünk. A polimerizációt 1 órán át folytatjuk, eközben az etilén parciális nyomását folyamatos etilénbevezetéssel állandó értéken tartjuk. Ezután az autoklávból eltávolítjuk a gázokat, és a polimert összegyűjtjük. A kapott polimer mennyiségét az 1. táblázatban közöljük. 1. táblázat Jellemzők Példa száma 3 4 Fluorozás hőmérséklete C Fluorozott alumíniumvegyület Al-tartalma mg/g Fluorozott alumíniumvegyület F-tartalma mg/g F/Al arány a fluorozott alumíniumvegyületekben g-atom/g-atom A katalizátorkomponens Ti-tartalma mg/g A katalizátorkomponens Cl-tartalma mg/g A katalizátorkomponens F-tartalma mg/g A katalizátorkomponens F+Cl/Ti atom-aránya Felhasznált katalizátor-komponens súlya, mg Kapott polietilén súlya, g Katalizátor termelékenysége g polimer/g katalizátor Fajlagos aktivitás gPE/ó-gTi-kg/cm 2 C 2 H4 Olvadási index g/10 perc Olvadási index nagy terhelés alatt g/10 perc 700 650 600 500 400 300 382 361 343 341 352 342 44 50 43 45 37 36 0,16 0,19 0,18 0,18 0,15 0,15 12 15 17 14 14 16 76 88 128 157 188 223 43 48 41 45 37 36 17,6 16,4 16,3 22,6 24 28,5 35 50 50 50 50 50 46 64 61 77 108 99 1310 1280 1220 1540 2160 1980 10900 8500 7200 11000 15400 12400 0,04 0,02 0,11 0,47 0,73 1,21 2,54 1,90 8,15 24,46 33,76 PE = polietilén Az 1. táblázat adatai azt igazolják, hogy a találmány szerinti eljárással igen jó termeléssel állíthatók 50 elő viszonylag kis átlag-molekulasúlyú polietilén-termékek. 7. példa E példát összehasonlítás céljából közöljük. 55 Kiindulási oxidként 16 órán át 700 °C-on hőkezelt a-alumíniumoxid-monohidrátot (Ketjen Grade B kereskedelmi nevű termék) alkalmazunk. 100 g oxid és 6 g ammóniumfiuorid elegyét 5 órán át 700 °C-on tartjuk. A kapott fluorozott alumínium- 60 vegyület alumíniumtartalma 504 mg/g; az F/Al atomarány körülbelül 0,17. Az így kapott termékből az 1-6. példákban leírt módon katalizátorkomponenst állítunk elő. A katalizátorkomponens 6,2 mg/g titánt, 59 mg/g klórt és 21 65 mg/g fluort tartalmaz; a F + Cl/Ti atomarány körülbelül 21,2. 300 mg így kapott katalizátor-komponens felhasználásával etilént polimerizálunk. A polimerizációt az 1—6. példákban leírt körülmények között végezzük azzal a különbséggel, hogy 5 kg/cm2 parciális etilénnyomást és 10 kg/cm2 parciális hidrogénnyomást tartunk fenn. 120 g polietilént kapunk. Ennek megfelelően a katalizátor termelékenysége 400 g polietilén/g katalizátor, fajlagos aktivitása pedig 12 900 g polietilén/óra-g titán, kg/cm2 etilén. A kapott polietilén olvadási indexe 0,35 g/10 perc. A 7. és a 4. példa adatait összehasonlítva megállapíthatjuk, hogy a 163 169 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett eljárással is előállítható viszonylag nagy olvadási indexű polietilén, ekkor azonban nagymennyiségű hidrogén jelenlétében kell a polime-3
