165848. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizálására
MAGYAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1973. III. 26. (SO-1068) Luxemburgi elsőbbsége: 1972. III. 28. (65 059) Közzététel napja: 1974. VI. 28. Megjelent: 1976. VII. 31. 165848 Nemzetközi osztályozás: C 08 f 1/28 Feltalálók: DR. REGINATO Luigi vegyész, Brüsszel, DR. BIENFAIT Charles vegyész, Vilvoorde, DR. STEVENS Jacques vegyész, Braine-f Alléiul, Belgium Tulajdonos: SOLVAY and Cie, Brüsszel, Belgium Eljárás olefinek polimerizálására 1 A találmány tárgya új eljárás olefinek polimerizálására. A 163 169 számú magyar szabadalmi leírás eljárást ismertet alfa-olefinek polimerizálására és kopolimerizálására. A polimerizációt olyan katalizátor-rendszer 5 jelenlétében hajtják végre, amely a periódusos rendszer la, IIa, IIb, Mb vagy IV b csoportjába tartozó fém szerves vegyületéből és a periódusos rendszer IVa, Va vagy Via csoportjába tartozó fém származékának és egy halogéntartalmú alumíniumvegyületnek 10 a reakciójával előállított vegyületből áll. A fenti típusú katalizátorok felhasználásával nagy (például 1 g katalizátorra számítva 1500 g) hozammal állítanak elő igen nagy átlagos molekulasúllyal és következésképpen igen kis fluiditási indexszel rendel- 15 keze polimereket. Ezek a polimerek egyes területeken - például nagytérfogatú tartályok előállítására - igen előnyösen alkalmazhatók, sok felhasználási célra azonban kedvezőbbek a kisebb átlagmolekulasúllyal és nagyobb fluiditási indexszel rendelkező polimerek. 20 A 163 169 számú magyar szabadalmi leírásban ismertetett katalizátorok felhasználásával kisebb átlagmolekulasúlyú polimerek csak akkor állíthatók elő, ha a polimerizációhoz igen nagymennyiségű molekulasúlyszabályozó anyagot (hidrogént) használnak fel. 25 Nagymennyiségű hidrogén jelenlétében azonban az egységnyi katalizátormennyiségre vonatkoztatott termelékenység igen nagy mértékben csökken. A találmány tárgya eljárás olefinek polimerizálására és kopolimerizálására alacsony nyomáson, alumí- 30 niumoxid hordozóra felvitt katalizátor jelenlétében. A találmány szerinti eljárással igen jó hozammal állíthatunk elő kis átlagmolekulasúlyú polimereket. A találmány szerinti eljárásban katalizátorként az alumínium szerves vegyületéből és titán, cirkónium, vanadium vagy króm valamelyik halogenidjének, oxihalogenidjének, alkoxihalogenidjének, oxialkoxidjának vagy alkoxidjának és egy fluortartalmú alumíniumvegyületnek a reakciójával előállított vegyületből álló rendszereket használunk fel, ahol a fluortartalmú alumíniumvegyületet alumínium és magnézium komplex oxidjának fluorozásával állítjuk elő. A komplex oxidokban az alumínium és a magnézium aránya (Al/Mg) 0,25 g-atom Al/g-atom magnézium és 5 g-atom Al/g-atom megnézium közötti érték lehet. Kitűnő eredményeket érhetünk el olyan komplex alumínium-magnézium-oxidok felhasználásával, amelyekben az Al/Mg arány körülbelül 2. Ezek a komplex oxidok az MgO. Al2 0 3 képlettel jellemezhetők. A találmány szerinti eljárásban felhasznált komplex oxidok pontos kémiai szerkezete sok esetben nem ismert, a pontos kémiai szerkezetnek azonban nincs jelentősége. A találmány szerinti eljárásban bármilyen természetes vagy mesterséges komplex alumíniummagnézium-oxidot felhasználhatunk, amely megfelel a korábban megadott jellemzőknek. A komplex oxidok önmagukban ismert módszerekkel állíthatók elő. A komplex oxidok előállítására általában az együttes kicsapás módszerét alkalmazzuk, amelynek lényege a következő: valamely vízben 165848 1