165836. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubszt 3-fenil-1,3,4-oxadiazol-2-onok előállítására - gyomírtó
3 165836 4 az élő növények százalékos arányát és közepes növekedésüket a kontrollokhoz képest (oldat helyett desztillált vízzel kezelt növények). Számba véve az élő növények százalékos arányát és közepes növekedésüket a kontrollokhoz képest, megállapítottuk a vizsgált termékek gyomirtó hatását a fent megadott osztályok szerint. Az ezekben a kísérletekben alkalmazott hatóanyagoldatok a következőképpen készültek: (1) 400 mg finomra őrölt hatóanyagot szuszpendáltunk 5 ml acetonból, 50 mg polioxietilénszorbitánmonooleátból (Tween 80) és 0,1% Scurol 0-t tartalmazó 40 ml desztillált vízből álló oldatban (a Scurol 0 etilénoxid alapú 3000-3300 molekulasúlyú polimer; gyártja a Rhone-Poulenc cég). (2) Az így készült szuszpenziót felhígítottuk 0,1 10 15 Scurol 0-t tartalmazó vízzel olyan koncentrációjú oldatokká, amelyekből cserepenként 1 ml-t alkalmazva a hatóanyag adagolása hektáronként 1 kg-nak felelt meg. A kísérleteket a következő termékkel végeztük: a) 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-terc-butil- 1,3, 4-oxadiazol-2-on, b) 3-(2,4-diklór-5-propargüoxi-fenil)-5-allil-l,3,4-oxadiazol-2-on, c) 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-propil-l,3,4-oxadiazol-2-on, d) 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-izopropil-1,3, 4-oxadiazol-2-on. Az eredményeket a következő táblázatba foglaltuk össze: kikelés előtt kikelés után ecsetecsetTermék búza lencse retek répa pázsit búza lencse retek répa pázsit A 2 0 2 2 0 1 0 0 0 0 B 4 3 3 2 1 3 2 3 1 0 C 4 1 4 4 0 1 0 3 0 0 D 2 0 1 1 0 1 0 0 0 0 Kontroll 4 1 3 2 1 2 3 3 1 1 A találmány értelmében a III általános képletű új vegyületeket a következő eljárások szerint állíthatjuk elő: a) Egy IV általános képletű fenilhidrazidot — ebben a képletben Rí a fenti jelentésű - foszgénnel 35 reagáltatunk. Ezt a reakciót általában szerves oldószerben 20 és 120 °C között hajtjuk végre. Szerves oldószerként például egy aromás szénhidrogén, mint a benzol vagy a toluol, vagy egy éter, mint a dioxán, használható. 40 A IV általános képletű fenilhidrazidok egy V általános képletű savnak — ebben a képletben Kt a fenti jelentésű — vagy egy savszármazékának, például halogenidjének vagy anhidridjének egy VI képletű fenilhidrazinnal való reagáltatásával állíthatók elő. Ezt 45 a reakciót általában szerves oldószerben, például metilénkloridban vagy dimetilformamidban, adott esetben víz jelenlétében végezzük. A VI képletű hidrazinhoz egy VII képletű szubsztituált anilin diazotálásával, majd a diazóniumsó 50 redukálásával juthatunk. b) Egy VIII általános képletű alkinilhalogenidet -ebben a képletben R3 3 vagy 4 szénatomos alkinilcsoportot és X halogénatomot, például klóratomot jelent — egy IX általános képletű oxadiazolon-származékkal 55 reagáltatunk — ebben a képletben RJ a fenti jelentésű —. A reakciót általában szerves oldószerben, például acetonitrilben hajtjuk végre a reakciókeverék forráspontján, egy alkalikus kondenzálószer, például kálium-karbonát jelenlétében. 60 A IX általános képletű oxadiazol-származékok kétféleképpen állíthatók elő: (a) Egy X általános képletű oxadiazolon-származékban — ebben a képletben R[ a fenti jelentésű, és az Rs 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent — az 65 alkoxicsoportot hidroxicsoporttá alakítjuk át a molekula többi részét nem érintő bármely ismert módszer szerint. A X általános képletű vegyületek az 1 394 774 számú francia szabadalmi leírásban közölt eljárással állíthatók elő. (b) Egy XI általános képletű hidrazidot — ebben a képletben R! a fenti jelentésű — foszgénnel reagáltatunk. A XI általános képletű hidrazidok a IV általános képletű hidrazidok előállítására leírt módszerek szerint készíthetők. A következő példákban szemléltetjük a találmány szerinti hatóanyagok előállítását korlátozás szándéka nélkül. 1. példa 22 g l-trimetilacetil-2-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-hidrazint hozzáadunk 103 ml 20%-os toluolos foszgén oldathoz. Ezután a keveréket visszafolyatás közben fokozatosan felmelegítjük a gázfejlődés megszűntéig. Lehűlés után az oldatot leszűrjük, és 25 Torr nyomáson 55 C°-on bepároljuk. A maradékot etanolból átkristályosítva 20,5 g 3-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-5-terc-butil-l,3,4 -oxadiazol-2-ont kapunk. Olvadáspontja 134 °C.' A kiindulási anyagként használt l-trimetilacetil-2-(2,4-diklór-5-propargiloxi-fenil)-hidrazin (op. 144 °C) 2,4-diklór-5-propargiloxi-fenilhidrazinnak metilénkloridban trimetilecetsavanhidriddel való reagáltatásával állítható elő. A 2,4-diklór-5-propargiloxi-fenilhidrazinhoz (op. 130 C°) 2,4-diklór-5-propargiloxi-anilinnak 1,18 fajsúlyú sósavban nátriumnitrittel való reagáltatásával, 2
