165815. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-hidroximetil- 1-ftalazonok előállítására
165815 Példa R, R2 Termék R3 R2 Olvadáspont, C° (átkristályosító oldószer) Ultraibolya spektrum ^max. "TM (molekuláris kioltás) H 7-CH3O 181-182 (etilacetát) 223 289 325 ( (23 600) (11 300) 3 500) 283 314 (10 700) ( 5 500) H 7-C1 213-214 (metanol) 215 { 257 286 321 | [41 200) [ 7 200) ( 8 300) [ 3 000) 247 280 310 ( 8 300) ( 7 900) ( 4 600) H 7-C1 185-186 (etilacetát) 215 231 291 ( [38 900) [17 100) ; 7 700) 219 257 (39 400) ( 5 100) H 7-Br 222-223 (metanol) 217 ( 255 ( 310 | [34 000) ; 6 500) ; 4100) 220 287 320 (35 900) ( 8 300) ( 2 400) H 7-CH3O 206-207 (etanol) 228 ( 320 < [33 000) ; 4 300) 281 (10 200) H 5-CH3CONH 206-207 (metanol) 222 ( 270 ( [28 000) ; 9000) 255 296 ( 9 000) (11 800) 7-CH3O 8-CH3CONH 232-234 (metanol) 230 ( 328 ( 14 000) ; 2 900) 295 ( 4 200) H 7-Br 192-193 (metanol) 222 ( 259 ( 323 ( 38 600) 5 800) 2 800) 242 292 (13 800) ( 8 800) H H 176-177 ' (etanol-hexán) 223 ( 290 ( 12 500) ; 9 300) 260 307 ( 7 800) ( 9 700) H H 160-162 (etanol-hexán) 222 ( 295 ( [20 800) 9 100) 262 310 ( 7 600) ( 9 500) 5. -CHa 6. H 7. -CH, H 9. 12. Cfi H s 10. H 11. H -CH:, 13. -CH3SO, 15. példa 1 g 4-etoxikarbonil-2-(p-etoxikarbonilfenil)-l-ftalazon 50 ml etanollal készített oldatához 60—70°-on keverés közben részletekben hozzáadunk 1 g nátriumbórhidridet. A reakciókeveréket vízfürdőn 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk, majd az etanolt ledesztilláljuk. A maradékot metanolból átkristályosítva 800 mg 147-153° olvadáspontú 4-hidroximetil-2-(p-etoxikarbonilfenil)-l-ftalazont kapunk. Elemi összetétel (%) C H N a C18 H 16 0 4 N 2 képlet szerint: 66,66 4,97 8,64; talált: 66,15 4,65 8,87. 16-24. példák Az 1-3. és 15. példákkal analóg módon állíthatók elő' a 2. táblázatban feltüntetett szubsztituenseket hordó II' általános képletű vegyületekből 60-90% hozammal az ugyanazokat a szubsztituenseket hordó I' általános képletű vegyületek. 2. táblázat Termék . 50 Példa R2 R3 R4 Rs Olvadáspont, C°, metanolból átkristályosítva 16. H H H p-Br 180-182 S5 17. H H H P-CH3O 150-152 18. H H 3 -Cl 5'-Cl 204-206 19. H 7-CH3 0 H P-CH3 0 191-192 20. H 7-C1 H P-CH3O 192-194 21. H 7-C1 H p-Br 198-200 60 22. H 7-Br 3 -Cl 5'-Cl 211-213 23. H 7-Br H p-Br 197-199 24. H 7-CH3O H p-Br 220-224 25. példa 65 3 g 7-bróm-4-karboxi-2-metil-l-ftalazon és 30 ml 4
