165812. lajstromszámú szabadalom • Emulziós készítmény biocid hatóanyagok emulziós koncentrátumának előállítására

3 4 gyökképző katalizátorok jelenlétében 0—150 C közötti hőmérsékleten történő klórozása, valamint a képződött klórparaffinszulfonsavak alkáliföldfém-, cink- vagy alumíniumsóinak képzése útján készült. Az emulziós készítmény klórozott paraffinszulfonsav komponense 1 mól szulfonsavra számítva 1,0—2,5 grammatom klórt tartalmaz. A klórozott n-paraffinszulfonsavak nevezett sóit tartalmazó emulziós koncentrátumok előnye az alkilarilszulfonát-bázisú koncentrátumokkal szemben a termékek biológiai lebonthatóságában rejlik. A találmány szerint javasolt emulgeátorok azonos értékű emulgeátor tulajdonságok mellett azzal a meglepő előnnyel rendelkeznek, hogy az alkilarilszulfonátokhoz képest lényegesen kisebb fitotoxicitásuk van. A találmány szerint emulgeátorként vagy emulgeátor-komponensként alkalmazott klórozott n-paraffin-szulfonsavak földalkálifém-, cink- és alumíniumsói ismert módon n-paraffinszulfonsavak vagy ilyen szulfonsavak alkálifém-sóinak klórozásával állíthatók elő. A klórozáshoz 12—20 szénatomos r> paraffinszulfonsavakat vagy ezek alkálifém-sóit alkalmazzuk, amelyek pl. a megfelelő n-paraffinok szulfoklórozásánál és ezt követő savas vagy lúgos elszappanosításánál vagy a megfelelő n-paraffinok ismert szulfoxidációs eljárásánál képződnek (vö. „Erdöl und Kohle" 18 (1965), p 273-281). A klórozásnál felhasználható n-paraffinszulfonsavakként olyan n-paraffinok jönnek számításba, amelyek szénlánchossza lényegében 12-20 szénatomot tartalmaz. Célszerűen ilyen n-paraffinok keverékeit alkalmazzuk, amelyek desztillációnál túlnyomórészben a megadott szénlánchosszúságú paraffinokból álló frakció alakjában képződnek. Az n-paraffinszulfonsavak vagy a megfelelő paraffinszulfonsav alkálifémsóinak klórozása vizes vagy a klórozással szemben inert szerves közegben pl. széntetrakloridban vagy klórbenzolban önmagában ismert módon történhet, (vö. „Erdöl und Kohle", 17 (1964) p. 75—81). A klórozásnál szokásos módon 0 és 150 C°, előnyösen szobahőmérséklet és 100 C° közötti hőmérsékleten dolgozunk. A láncgyökök klórral való reakciója a reakciókeveréknek ibolyántúli fénnyel való besugárzásával vagy peroxidos vegyületek, mint pl. terc.-butil-perbenzoát vagy di-terc.-butilperoxid vagy más gyökképző anyagok hozzáadásával megindítható és fenntartható. A találmány szerint felhasználandó termékek előállításánál a klórozási fok 1,0-2,5 előnyösen 1,2-1,7 grammatom klór 1 mól alkánszulfonsavra számítva. A klórozási reakció lezajlása után a savak klórozási reakcióelegyét szükséges esetben a klórozott terméknek a szabad klórozott szulfonsawá történő teljes átalakítása céljából további mennyiségű erős szervetlen savval kezeljük. A savas kémhatású reakciókeverékből bizonyos idő eltelte után megemelt hőmérsékleten, általában 60 C° feletti hőmérsékleten, a szabad klórparaffinszulfonsav, adott esetben a klórozásnál használt szerves oldószerben oldott állapotban kiválik felső fázis alakjában és innen leválasztjuk. Szükséges esetben a klórparaffinszulfonsavat mentesítjük a rátapadó víz, szerves oldószer vagy sósav nyomoktól. A tisztítás célszerűen a szennyezések ledesztillálásával történik^ adott esetben egy alkalmas szerves oldószer hozzáadása után, amely a vízzel egy azeotrop keveréket képez. Ilyen oldószerekként az alacsony vagy közepes molekulasúlyú alkoholok, mint az izo- vagy n-butanol, izoamilalkohol, vagy a benzol, klórbenzol, xilol vagy toluol 5 használhatók. A találmány szerint emulgeátorként vagy emulgeátor komponensként felhasznált klórozott paraffinszulfonsavak föl dalkálifémekkel, cinkkel vagy alumíniummal készült sóinak előállításához a klórparaffin-10 szulfonsavakat egy alkalmas indifferens szerves oldószerben a megfelelő fémhidroxidokkal, karbonátokkal vagy alkoholátokkal reagáltatjuk és a kapott sókat adott esetben vízmentesítjük. A találmány szerinti klórozott alkánparaffinszul-15 fonsavak földalkálifém-, cink- és alumínium-sói csekély fitotoxicitásuk miatt különösen előnyösen alkalmazhatók emulgeátorként vagy emulgeátor keverékek alkotórészeként vízben oldhatatlan biocid hatóanyagot tartalmazó emulziós koncentrátumok előállításá-20 nál. Előnyösen a klórozott alkánszulfonátok sóinak a bevezetőben leírt és önmagában ismert nem ionos emulgeátorokkal való keverékeit alkalmazzuk. Ilyen keverékekben a két emulgeátor-komponens 3:1 — 1:3 súlyarányban van jelen. Előnyösen a klórozott alkán-25 szulfonátok és a nem ionos emulgeátorok súlyarányát 3:2-2:3-ra állítjuk be. A biocid hatóanyagot tartalmazó emulziós koncentrátumok előállításánál a találmány szerint alkal-30 mázandó klórozott alkánszulfonsavak sóit többnyire 3—15, előnyösen 3-6 súly%-nyi mennyiségben alkalmazzuk a koncentrátumok súlyára számítva. 1. példa 35 Klórozott n-paraffinszulfonátok előállítása a) Klórparaffinszulfonsavak kálciumsója. 100 súlyrész az alkilláncban 13-18 szénatomot tartalmazó egyenes szénláncú paraffinszulfonsav nátriumsót tartalmazó 60%-os vizes pasztát, amelyet 40 ismert eljárással (vö. „Zeitschrift für angewandte Chemie" 62 (1950) p. 302-305) állítottuk elő, 90 C°-on keverés és ibolyántúli fény besugárzás közben higanygőz nagynyomású merülőízzó segítségével 20 súlyrész klórtartalmú klórgáz bevezetéssel reagálta-45 tunk. Ez a reakció 1 mól kiindulóanyagra számítva 1,5 grammatom klórnak megfelelő klórozási foknak felel meg. A reakciókeveréket 80-90 C° közötti hőmérsékleten 1 óra hosszat ülepítjük és ezután a klórparaffinszulfonsavat tartalmazó felső fázist elkü-50 lönítjük. Az így kapott nyers klórparaffinszulfonsavat 100 súlyrész toluol hozzáadásával, a képződött alsó vizes réteg leválasztásával, valamint a folyamatból a szerves fázis elvezetésével a víztől és a sósavtól mentesítjük. A klórparaffinszulfonsav kapott oldatát 55 kalcium-hidroxiddal semlegesítjük és szűrjük. A szűrletből az oldószert csökkentett nyomáson ledesztilláljuk. A kapott klórozott paraffinszulfonsavak kalciumsójából álló szilárd maradékhoz izobutanolt, illetve xilolt és egy nem ionos emulgeátort hozzáadva 60 a következőkben ismertetett 2-6. példa szerinti emulgeátorkeverékeket állítjuk elő. Az előbbihez analóg módon a klórozott paraffinszulfonsavak szerves oldatainak magnéziumhidroxiddal vagy báriumhidroxiddal történő semlegesítésével a megfelelő mag-65 nézium- illetve bárium-sók állíthatók elő. Ezek alkal-2