165806. lajstromszámú szabadalom • Izoxazolpirimidin-származékokat tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására
7. 164806 2,9 g 3-amino-4-cián-5-etilizoxazol és 15 ml trimetilacetilklorid oldatát keverővel, visszacsepegő hűtővel és adagolócsővél felszerelt 25 ml-es lombikban 5 °C hőmérsékletre hűtjük. Lehűtés után cseppenként 3 ml tömény kénsavat adunk az oldathoz. Ezután egy órán át 100 °C és további egy órán át 135 °C hőmérsékleten tartjuk az elegyet. Csökkentett nyomáson, 150 °C hőmérsékleten desztillációval eltávolítjuk az illékony vegyületeket, a desztillációs maradékot 40 ml jeges vízbe öntjük. A jég felolvadása után szűréssel elkülönítjük a szilárd halmazállapotú terméket, vízzel mossuk, majd etanol és víz elegyéből kikristályosítjuk. Egy 2,1 g, 189—190 °C hőmérsékleten olvadó 6-terc.-butil-3-etilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így előállított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis CyH^NgOg-ra számítva: Számított: C 59,71, H 6,83, N 18,99% Mért: C 58,98, H 6,91, N 18,45%. 8. példa A 6-etil-3-izopropilizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása A 7. példában ismertetett körülmények között 4 g 3-amino-4-cián-5-izopropilizoxazolt 20 ml propionsavanhidriddel reagáltatunk. A szilárd halmazállapotú terméket etanolból háromszor kikristályosítjuk, amikor 2,2 g, 163—164 °C olvadáspontú 6-etil-3-izopropüizotiazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. A termék szerkezetét mágneses magrezonancia spektrumának felvételével és vizsgálatával bizonyítjuk. Elemanalízis C10 H 13 N 3 O 2 -re számítva: Számított: C 57,96, H 6,22, N 20,28% Mért: C 57,93, H 6,34, N 20,10%. 9. példa A 3,6-diizopropilizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása A 7. példában megadott eljárással, 3 ml tömény kénsav jelenlétében, 100 °C hőmérsékleten 4,6 g 3-aminO'4-cián-5-izopropilizoxazolt 20 ml izovajsavanhidriddel reagáltatunk. A reakció 1 óra alatt lejátszódik. A kivált szilárd terméket etanolból kikristályosítva 3,0 g 149—150 °C olvadáspontú 3,6-diizopropilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cu H 15 N 3 0 2 -ra számítva: Számított: C 59,71, H 6,83, N 18,99% Mért: C 59,90, H 7,78, N 19,08%. 10. példa A 6-terc.-butil-3-izopropilizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása A 7. példában ismertetett körülmények között 4,3 g 3-amino-4-cián-5-izopropilizoxazolt 20 ml trimetilacetilkloriddal reagáltatunk. A kivált szilárd halmazállapotú terméket etanolból kikristályosítjuk, amikor 4,0 g, 218—219 °C olvadáspontú 6-terc-butil-3-izopropilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. 5 Elemanalízis C12 H 17 N 3 0 2 -ra számítva: Számított: C 61,26, H 7,28, N 17,86% Mért: C 61,34, H 7,16, N 17,85%. 10 11. példa A 3-terc.-butil-6-metilizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása A 7. példában megadott körülmények között 5 g 3-amino-5-terc.-butil-4-ciánizoxazolt 20 ml ecet-15 savanhidriddel reagáltatunk. A kivált szilárd halmazállapotú terméket- etanol és víz elegyéből kikristályosítjuk, amikor 2,2 g, 194—195 °C olvadáspontú 3-terc.-butil-6-metüizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szer-20 kezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C10 H 13 N 3 O 2 -ra számítva: Számított: C 57,96, H 6,32, N 20,28% 25 Mért: C 58,03, H 6,09, N 20,03%. 12. példa A 3-terc.-butil-6-etilizoxazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása 30 A 7. példában megadott körülmények között 5 g 3-amino-5-terc.-butil-4-ciánizoxazolt 20 ml propionsavanhidriddel reagáltatunk, amikor 3,6 g, 145— —146 °C olvadáspontú 3-terc.-butil-6-etilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így elő-35 állított vegyület szerkezete mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C11 H 15 N 3 0 2 -re számítva: Számított: C 59,71, H 6,83, N 18,99% 40 Mért: C 59,47, H 6,74, N 18,85%. 13. példa A 3,6-di-terc-butilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása 45 A 7. példában megadott körülmények között 5 g 3-amino-5-terc.-butil-4-ciánioxazolt 20 ml trimetilacetilkloriddal reagáltatunk. A melléktermékként keletkező savat desztillációval eltávolítjuk, a desztillációs maradékot vízzel hígítjuk. A kivált termé-50 ket elkülönítjük és etanolból kikristályosítjuk, amikor 3,4 g, 265—266 °C olvadáspontú 3,6-di-terc-butilizoxazol- f 3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az így előállított vegyület szerkezetét mágneses magrezonancia spektrumával bizonyítjuk. 55 Elemanalízis C13 H 19 N 3 0 2 -ra számítva: Számított: C 62,63, H 7,68, N 16,85%. Mért: C 62,99, H 7,49, N 16,56%. 60 Az előzőekben ismertetett eljárásokkal a kövekező vegyületeket állítjuk elő: 14. példa 3-terc.-butil-6-propilizoxazol-[3,4-d]-pirimidin-65 -4-(5H)-on, olvadáspontja: 145—146°C; 4
