165804. lajstromszámú szabadalom • Növényi növekedést szabályozó izotiazolpirimidinszármazékok és az e vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények
165804 5 ' 6 -izopropilizotiazol elegyéhez, az 1. példához hasonló módon, lassan 3,6 ml tömény kénsavat adunk, miközben az elegy hőmérsékletét 5 °C és 20 °C között tartjuk. A reakcióelegyet az 1. példában ismertetett módon kezeljük, amikor fehér színű, szilárd halmazállapotú terméket kapunk. Ezt 20 ml jégecetben oldjuk, és az oldat hőmérsékletét egy órán át 50 °C-on tartjuk. A még meleg oldatot szűrjük, a szűrletet 200 ml vízhez öntjük. A keletkező. szuszpenziót jégfürdőben lehűtjük. A szilárd halmazállapotú terméket elkülönítjük, etanol és víz elegyéből kikristályosítjuk, amikor 1,8 g, 102—104 °C olvadáspontú 3-izopropil-6-propilizotiazol-[3,4-d]-primidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C11 H 15 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 55,67, H 6,37, N 17,70% Mért: C 55,68, H 6,20, N 17,63%. 3. példa A 3,6-diizopropilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása 7 g 3-amino-4-cián-5-izopropilizotiazol és 14,4 g izovajsavanhidrid elegyéhez, az 1. példához hasonlóan, 5 ml tömény kénsavat adunk, majd gőzfürdőn 105 percen át melegítjük a reakcióelegyet. A még meleg elegyet jégdarabokat tartalmazó vízhez öntjük. A kivált terméket metanol és víz elegyéből kétszer kikristályosítjuk, amikor 5,7 g, 155—157 °C olvadáspontú 3,6-diizopropilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cn H 15 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 55,68, H 6,37, N 17,71% Mért: C 55,86, H 6,60, N 17,67%. 4. példa A 6-terc.-butil-3-izopropilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása 10 g 3-amino-4-cián-5-izopropilizotiazol és 15,6 g trimetilacetilklorid elegyéhez 7 ml tömény kénsavat adunk. A reakcióelegy hőmérséklete az adagolás alatt lassan 80 °C-ra emelkedik. Az elegyet 2 órán át 125 °C hőmérsékleten tartjuk, majd a még forró elegyet jeges vízbe öntjük. Az elegy pH-ját nátriumbikarbonáttal 7,5-re állítjuk be. A kivált szilárd halmazállapotú terméket elkülönítjük, amikor szárítás után 8,9 g, 202—204 °C olvadáspontú nyers termékként 6-terc.-butil-3-izopropil-izotiazol- [3,4--d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Ha a terméket metanol és víz elegyéből kikristályosítjuk, 202,5— 203,5 °C olvadáspontú anyagot kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis C12 H 17 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 57,11, H 7,18, N 17,65% Mért: C 56,85, H 6,93, N 16,76%. 5. példa A 3-izopropil-6-metilízotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-on előállítása 10 g 3-amino-4-cián-5-izopropilizotiazolból és 13,3 g ecetsavanhidridből készült szuszpenzióhoz, az 1. példában megadott módon, cseppenként 7 ml tömény kénsavat adunk, miközben a reakcióelegy 5 hőmérsékletét 0 °C és 5 °C között tartjuk. 1 órán át gőzfürdőben melegítjük a szuszpenziót, majd jégdarabokra öntjük. Ezután etilacetáttal extraháljuk az elegyet. Az etilacetátos extraktumot csökkentett nyomáson desztilláljuk, amikor desztillációs mara-10 dékként szilárd halmazállapot terméket kapunk. Ezt —80 °C hőmérsékletű etilacetátból többször kikristályosítjuk, így 9,0 g, 204—205 °C olvadáspontú 3-izopropil-6-metilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerke-15 zete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis CgHjjNjOS-ra számítva: Számított: C 51,67, H 5,30, N 20,09% 20 Mért: C 51,51, H 5,07, N 19,87%. 6. példa A 3-etil-6-izopropilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása 25 7 g 3-amino-4-cián-5-etilizotiazolból és 15,8 g izovajsavanhidridből készült elegyhez, az 1. példában ismertetett módon, 5 ml tömény kénsavat adunk, majd 105 percen át gőzfürdőben forraljuk az elegyet. Ezután jeges vízhez öntjük. A vizes elegyet 30 etilacetáttal háromszor extraháljuk, az extraktumok egyesítése után csökkentett nyomáson ledesztilláljuk az oldószert, amikor desztillációs maradékként olajos terméket kapunk. Ez a száraz jég hőmérsékletén kikristályosodik. A szilárd halmazállapotú 35 anyagot ciklohexán és hexán elegyéből kikristályosítjuk, így 3,1 g, 150—151 °C olvadáspontú 3-etil-6--izopropil-izotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt 40 szerkezettel azonos. Elemanalízis C10 H 13 N 3 OS-ra számítva: Számított: C 53,80, H 5,87, N 18,83% Mért: C 53,65, H 6,04, N 18,46%. 45 7. példa A 6-terc.^butil-3-etilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-4--(5H)-on előállítása A 4. példában ismertetett módon, 7 ml tömény 50 kénsav jelenlétében; 15,6 g trimetilecetsavanhidridet és 10 g 3-amino-4-cián-5-etilizotiazolt reagáltatunk, majd a keletkező terméket metanol és víz elegyéből kikristályosítva 15,7 g, 198,5—199,5 °C olvadáspontú 6-terc.-butil-3-etüizotiazol- [3,4-d]-pi-55 rimidin-4-(5H)-ont kapunk. Az előállított Vegyület szerkezete infravörös és mágneses magrezonancia spektruma szerint a várt szerkezettel azonos. Elemanalízis Cu H 15 N 3 OS-ra számítva: 60 Számított: C 55,68, H 6,37, N 17,71% Mórt: C 55,78, H 6,31, N 17,47%. 8. példa A 6-terc.-butil-3-propilizotiazol- [3,4-d]-pirimidin-65 -4T(5H)-on előállítása 3
