165801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos dikarboximido-foszfonotioátok előállítására

165801 5 6 dimetil-ftálimidofoszfonotioát (op: 126,5—128 °C, ftálimid-nátrium és 0,0-dimetil-foszforkloridotioát reakciójával, tercier amilalkohol és piridin jelenlétében). O,0-di-n-butil-ftálimidofoszfonotioát (n|5

= 5 = 1,5340, molekulasúly: 355,4, ftálimidkálium és O,0-di-n-butil-foszforkloridotioát tercier butilalkohol és piridin jelenlétében végzett reakciójával) 0,0-dietü-(4-ciklohexén-l,2-dikarboximido)-foszfonotioát (b|8

= 1,5205, 4-ciklohexán-l,2-dikar- 10 boximid-nátriumsó és 0,0-dietil-foszforkloridotioát tercier butilalkohol és dimetilanilin jelenlétében végzett reakciójával). O,0-di-n-propil-ftálimidofoszfonotioát (op: 52—53 °C, ftálműdnátrium és O,0-di-n-propil-foszforklori- 15 dotioát tercier butilalkohol és piridin jelenlétében végzett reakciójával). A fenti általános eljárásokkal a következő vegyületeket is előállítottuk: 0,0-dietil- (4-metil-4-ciklohexén-1,2-dikarboximi- 20 do)-foszfornotioát. Az olajos konzisztenciájú termék nitrogéntartalma 4,69%, az elméleti nitrogéntartalom 4,42%. 0,0-dimetil-(4-metil-4-ciklohexén-1,2-dikarboximido)-foszfonotioát, op: 40—41,5 °C. 25 0,0-dietil- (4-metil-ftálimido)-foszfonotioát, op: 69,5—70 °C. 0,0-diizoporpil-ftálimidofoszfonotioát, op: 77— 81 °C. 0,0-diizobutil-ftálimidofoszfonotioát, op: 38— 30 41 °C. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott gyűrűs dikarboximido-származékokat ismert eljárásokkal állíthatjuk elő, így a 35 3 450 713. lajstromszámú USA szabadalmi leírásban közölt módszerrel. Eszerint a H—R általános képletű gyűrűs dikarboximido-származékot alkálihidroxiddal reagáltatjuk, majd a keletkezett dikarboximido-alkálisót a reakcióelegyből elkülönít- 40 jük. A találmány szerinti eljárásban kiindulási anyagként alkalmazott dialkoxi-foszfortiosavkloridok ismert vegyületek, amelyek előállítása ismert módszerekkel történik. A dialkoxi-foszfortiosavkloridok 45 előállítására PSCL3

-t egy vagy két lépésben alkoxi-H általános képletű vegyületekkel reagáltathatunk. A reakcióban a reagenseket ekvimoláris mennyiségben reagáltathatjuk egymással. Ha a reakcióban alkalmazott két alkoxi-származék azonos, akkor a reagensből 2 mólnyi mennyiséget alkalmazunk 1 mólnyi foszfortiotrikloridra vonatkoztatva. A reakciót savmegkötőszer, így tercier amin jelenlétében és előnyösen közömbös szerves oldószerben, például dietiléterben, benzolban, széntetrakloridban vagy metilénkloridban valósítjuk meg. Szabadalmi igénypontok 1. Eljárás az (I) általános képletű gyűrűs dikarboxamido-foszfonotioátok előállítására, amely képletben R ftálimido-, monometil-ftálimido-, 4--ciklohexén-l,2-dikarboximido- vagy monometil-4--ciklohexén-l,2-dikarboximidocsoportot, „alkoxi" 1—4 szónatomos alkoxicsoportot jelent, s a két alkoxicsoport egymással azonos vagy egymástól eltérő lehet, azzal jellemezve, hogy a (II) általános képletű foszforkloridotiotát 0—100 °C hőmérsékleten, tercier aromás amin katalizátor és közömbös tercier alkohol jelenlétében Re-Me általános képletű gyűrűs dikarboximid-N-alkálisó- val reagáltatjuk, amely képletekben „alkoxi" és R jelentése megegyezik a fent megadottakkal, Me nátrium- vagy káliumatomot jelent. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier amint a reagensek összmennyiségére vonatkoztatva 5—100 mól %, előnyösen legalább 10 mól % mennyiségben alkalmazzuk. 3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti eljárást foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a tercier alkoholt a reagensek összmennyiségére vonatkoztatva legalább ekvimoláris mennyiségben alkalmazzuk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 20—50 °C hőmérsékleten valósítjuk meg. 5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy tercier aminként piridint alkalmazunk. 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy közömbös tercier alkoholként tercier butilalkoholt alkalmazunk. 1 db rajz A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.6407/4 — Zrínyi Nyomda, Budapest. — F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 3