165797. lajstromszámú szabadalom • 4-alkoxi- vagy 4-alkoximetildifenilétereket, illetve 1-ciklohexiloxi-4-alkoxi- vagy -4-alkoximetilbenzolokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek
165797 19 20 megszabadítjuk. Az olajos maradékot kovasavgélen kromatográfiásan tisztítjuk (Eluálószer: 1:5 arányú dietil-éter(hexán-elegy). Ilymódon tiszta l-(p-fenoxi) - fenoxi - 3 - metil - 3-metoxipentánt kapunk. nü= 1,5440. 4. példa 28 g 4-hidroxidifeniléter, 150 ml aceton, 26,6 g vízmentes, porított káliumkarbonát és 50 ml hexametilfoszforsavtriamid elegyéhez 55 °C-on 30 perc leforgása alatt keverés közben hozzácsepegtetünk 22 g 1,3-diklórpropént és az elegyet további 18 óra hosszat a visszafolyatás hőmérsékletén tartjuk. Ezt követően a reakcióelegyet körülbelül 1,5 liter jeges vízre öntjük és dietilóterrel többször extraháljuk. Az egyesített óteres oldatokat 10%-os káliumhidroxid-oldattal négyszer mossuk, ezt követően pedig a semleges állapot eléréséig telített nátriumklorid-oldattal mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert csökkentett nyomáson teljesen eltávolítjuk, ezáltal tiszta 3-(p-fenoxi)-fenoxi-l-klór-l-propént kapunk. nr?= 1,5819. 5. példa 13,2 g 5-(p-fenoxi)-fenoxi-3-metil-3-penten-l-int (amelyet 4-hidroxidifeniléterből és l-bróm-3-metil-2-penten-l-inből acetonban oldott káliumkarbonát jelenlétében állítunk elő, és amelynek a törésmutatója: n2 ^ =1,5814) 140 ml 95%-os etanolban felveszünk és 1,3 g Lindlar-katalizátorral 0,5 g kinolin hozzáadása közben csökkentett nyomáson a hidrogén felvétel megszűnéséig szobahőmérsékleten hidrálunk. Feldolgozás végett a katalizátort szűréssel elkülönítjük, az etanolt a szűrletből desztillációval leválasztjuk, a maradékot (1:2 arányú) éter-hexánelegyben felvesszük és a kapott oldatot először jéghideg 1 n sósavval többször, ezt követően pedig vízzel a semleges kémhatás eléréséig mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfát felett szárítjuk és az oldószert teljesen eltávolítjuk. A kapott olajszerű 5-(p-fenoxi)-fenoxi-3-metil-l,3-pentadiént kovasavgélen kromatográfiásan tovább tisztítjuk (Eluálószer: 1:4 arányú éter-hexán-elegy). n2 ^ 1,5710. 50 60 65 Ily módon tiszta l-(p-fenoxi)-fenoxi-4-metil-3--hexént kapunk. ni? =1,5580. Az 1—6. példákban leírt módszerekhez hasonlóan állítjuk elő az (1) —(47) képletű vegyületeket is. Ezek egy részének a fizikai adatait az alábbi táblázatban adjuk meg. 10 15 20 25 30 35 40 45 6. példa 18,6 g 4-hidroxidifeniléter 125 ml dimetilszulfoxiddal készített oldatába adagonként beviszünk és feloldunk 6,3 g 90%-os porított káliumhidroxidot körülbelül 10 °C-os hőmérsékleten. Ehhez az oldathoz 3 óra leforgása alatt keverés közben 10—15 °C-on hozzácsepegtetünk 17,8 g l-bróm-4-metil-3--hexént. A halogenid hozzáadása után a reakció- 55 8 elegyet 20 óra hosszat szobahőmérsékleten tovább keverjük. Feldolgozás végett az elegyet körülbelül 1 liter vízbe öntjük és dietiléterrel többször extraháljuk. Az egyesített éteres fázisokat kétszer vízzel, négyszer 20%-os vizes káliumhidroxid-oldattal és végül még egyszer vízzel semlegesre mossuk. Az éteres fázist nátriumszulfát felett szárítjuk, az oldószert ledesztilláljuk és a visszamaradó olajos terméket kovasavgélen kromatográfiásan tovább tisztítjuk (Eluálószer: 1:5 arányú éter-hexán-elegy). Vegyület Fizikai adatok (1) n£= 1,5667 (2) Op. 40-41 °C (3) n2 j5= 1,5589 (4) Op. 50-52 °C (5) n?!= 1,5399 (6) n$ = 1,5640 (?) nü= 1,5770 (8) nü= 1,5436 (9) n2 D °= 1,5413 (10) n2 D °= 1,5453 (11) ng = 1,5581 (12) Op. 45-47 °C (13) Op. 31-32 °C (14) Op. 55-57 °C (15) Op. 82-84 °C (16) ng= 1,5887 (17) Op. 30-32 °C (18) Op. 39-41 °C (19) nü= 1,5789 (20) <= 1,5739 (21) n2 D °= 1,5364 (22) nS = 1,5350 (23) ng= 1,5652 (24) n^= 1,5444 (25) Op. 67-68 °C (26) Op. 35 °C n2 n?= 1,5905 (hűtött olvadók) (27) nS= 1,5458 (28) n2 D °= 1,5536 (29) ng= 1,5385 (30) ng= 1,5662 (31) n§= 1,5475 (32) n2 g= 1,5335 (33) ng= 1,5369 (34) ng= 1,5388 (35) ng= 1,5350 (36) n2 D °= 1,5602 (37) ng= 1,5468 (38) na D °= 1,5360 7. példa Gátlóhatás Dysdercus fasciatus lárvákra 10 darab Dysdercus fasciatus lárvát vedlés előtt -10 nappal helyileg kezeltünk a hatóanyagok acetonos oldatával. A kísérleti állatokat ezután 28 °C hőmérsékleten 85—90% viszonylagos nedvességtartalmú légtérben tartottuk. A lárvákat ezalatt előzetesen duzzasztott és megdarált gyapotmagvakkal tápláltuk. Körülbelül 10 nap múlva, tehát amint a kezeletlen kontroli-állatoknál a vedlés végbement, megvizsgáltuk a kezelt kísérleti állatokat. Az 1—6. példák szerint előállított vegyületek a fenti kísérletben jó hatást mutattak. 10
