165795. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolilfoszfor-vegyületek előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó kártevőirtószerek

13 165795 14 5 rész naftalinszulfbnsav-formaldehidkondenzátum 82 rész kaolin. A hatóanyagokat alkalmas keverőkben az adalékokkal alaposan összekeverjük és megfelelő malmokban hengereken megőröljük. Ily módon permetezőporokat kapunk, amelyek vízzel minden kívánt koncentrációjú szuszpenzióvá hígíthatok. Emultálható koncentrátumok a) 10%-os és b) 25.%-os emuigálható koncentrátumok előállításához a következő anyagokat használjuk fel: a) 10 rész hatóanyag 3.4 rész epoxidált növényolaj 13.4 rész kombinált emulgátor, amely zsíralkokoholpoliglikoléterből és alkilarilszulfonát-kálciumsóból áll 40 rész dimetilformamid 43,2 rész xilol; b) 25 rész hatóanyag 2.5 rész epoxidált növényolaj 10 rész alkilarilszulfonátzsíralkoholpoliglikol-éter-elegy 5 rész dimetilformamid 57.5 rész xilol. Ezekből a koncentrátumokból vízzel való hígítás útján bármely kívánt töménységű emulzió előállítható. Szórószerek 5%-os szórószer előállításához a következő alkotókat használjuk fel: 5 rész hatóanyag 1 rész epiklórhidrin 94 rész benzin (forrásponthatár: 160—190 °C). Ezt az oldatot nagynyomású permetezőkkel permetezzük ki. A találmányt a következőkben példákon is bemutatjuk. 1. példa A kiinduló anyagok előállítása a) l-izopropil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4-triazol 200 ml 5 n vizes nátrium hidroxid-oldatba keverés közben —5 °C-on bevezetünk 19,6 g metilmerkaptánt. Az elegyhez ezután hozzáadunk 33 g l-izopropil-5-klór-3-hidroxi-l,2,4-triazolt és az egészet 2 óra hosszat 100 °C-on melegítjük. Az oldatot 20°C-ra való hűtés után káliumhidrogénszulfáttal megsavanyítjuk és ecetsavetilészterrel extraháljuk. Az ecetsavetilészteres kivonatot vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk, vízlégsugárszivattyúval létesített vákuumban betöményítjük és a maradékot kevés metanolból — 70°C-on kikristályosítjuk. Ily módon l-izopropil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-1,2,4-triazolt kapunk. Op. 90-92 °C. Ezt a vegyületet a következő úton is előállíthatjuk: 15,9 g l-izopropil-5-merkapto-3-hidroxi-1,2,4-triazol, 11,1 g trietilamin és 15,6 g metiljodid elegyét 100 ml etanolban 4 óra hosszat 40°C-on tártjuk. A reakcióelegyet vízlégsugárszivattyúval létesített vákuumban szárazra pároljuk, a maradékot 100 ml vízben felvesszük és 200—200 ml ecetsavetilészterrel kétszer extraháljuk. A szerves fázist 5 elkülönítjük és bepároljuk. Ily módon 16,5 g nyers l-izopropil-5-metilmerkapto-l,2,4-triazolt kapunk, amelyet éterből átkristályosítunk. Op. 90-92 °C. 10 b) l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4-triazol 23,2 g l-fenil-5-merkapto-l,2,4-triazolt, amelynek az olvadáspontja 220 °C, 50 ml aceton, 50 ml víz és 10 ml metiljodid elegyébe viszünk be, majd 15 15 perc leforgása alatt adagonként 21 g nátriumkarbonátot viszünk az ily módon készített elegybe. Az adagolás befejezése után még 1 óra hosszat keverjük az elegyet 30°C-on. Ezután az acetont lepároljuk és a maradékot hígított sósavval megsava-20 nyitjuk. A kicsapódott terméket szűréssel elkülönítjük és 250 ml etanolból átkristályosítjuk. Ily módon l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4-triazolt kapunk fehér kristályok alakjában. Op. 176-177 °C. 25 c) l-fenil-5-metilszulfinil-3-hidroxi-l,2,4-triazol 41.4 g l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4--triazolt 50 °C-on 400 ml ecetsavetilészterben szuszpendálunk. Ehhez a szuszpenzióhoz 15 perc lefor-30 gása alatt 45—50°C-on hozzácsepegtetünk 60 ml 60%-os jégecetes perecetsav-oldatot. A hozzáadás befejezése után az elegyet 2 óra hosszat 50°C-on keverjük, utána pedig 20°C-ra lehűtjük. A kivált terméket szűréssel elválasztjuk, vízzel mossuk és 35 vákuumban szárítjuk. Ily módon l-fenil-5-metilszulfmil-3-hidroxi-1,2,4-triazolt kapunk fehér kristályok alakjában. Op. 180-182 °C. 40 d) l-fenil-5-metilszulfonil-3-hidroxi-l,2,4-triazol 16.5 g l-fenil-5-metilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4--triazolt 80 °C-on 200 ml ecetsavetilészterben feliszapolunk, majd 30 ml 60%-os jégecetes perecetsavat adunk adagonként a kapott elegyhez. Az 45 elegy bizonyos idő múlva átlátszó lesz, ezt az oldatot 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alatt melegítjük. Az oldatot ezt követően 10 °C-ra hűtjük, a kivált krisályokat szűréssel elkülönítjük, vízzel mossuk és szárítjuk. Ily módon l-fenil-5-metilszulfonil-50 -3-hidroxi-l,2,4-triazolt kapunk fehér kristályok alakjában. Op. 173-175 °C. e) l-izopropü-5-fenil-merkapto-3-hidroxi-l,2,4-55 triazol 22 g tiofenolt, 16 g nátriumhidroxidot és 32,3 g l-izopropil-5-klór-3-hidroxi-l,2,4-triazolt 40 ml vízben 3 óra alatt visszafolyatásig melegítünk. Az oldatot ezután 20 °C-ra lehűtjük és sósavval 5-ös pH-ig 60 savanyítjuk. A kivált olajos anyagot ecetsavetilészterben felvesszük, az oldószer lepárlása után a maradékot acetonitrilből átkristályosítjuk. Ily módon l-izopropil-5-fenilmerkapto-3-hidroxi-l,2,4--triazolt kapunk színtelen kristályok alakjában. 65 Op. 124-126 °C. 7