165784. lajstromszámú szabadalom • Eljárás O-vinil-foszforsavészteramidok előállítására, valamint az azokat tartalmazó inszekticid és akaricid szerek

165784 3 4 szemben egyre magasabb követelményeket támasztanak. Ilyen követelmények például a csekély toxicitás melegvérűekkel és haszonnövényekkel szemben, a hatóanyagok növényben és növényen való gyors bomlása, hatékonysága rezisztens 5 kártevőkkel szemben stb. Ha kiindulási anyagként 0-(l-metil-2-etil-merkapto-vinil)-foszforsavészter-dikloridot, metanolt és metilamint alkalmazunk, a reakciót az A) reakcióvázlattal írhatjuk le. 10 A találmány szerinti eljárásban alkalmazható kiindulási anyagokat a (IV), (V) és (VI) általános képletek egyértelműen határozzák meg. Az (V) általános képletben R előnyösen egyenes vagy elágazó széníáncú, 1—10 szénatomos alkilcso- 15 portot, klóretil- vagy allilcsoportot, mindegyik alkilrészben 1—4 szénatomot tartalmazó fenilalkilcsoportot, ciklopentil-, ciklohexil-, ciklohexilmetil-, ciklohexiletil- vagy ciklohex(l)én-4-il-metilcsoportot jelent. A (VI) általános képletben R' és R" 20 előnyösen hidrogénatomot, egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, allil-, metoxietil-, metoxipropil-, etoxipropü-, etoxietil-, propoxietil-, fenil-, benzil-, ciklohexil-, ciklohexilmetil-csoportot jelent, vagy R' és R" a nitrogén- 25 atommal együtt öt- vagy hattagú gyűrűt képez, amely adott esetben egy oxigénatomot tartalmaz. R'" előnyösen egyenes vagy elágazó szénláncú, 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent. A kiindulási anyagokként alkalmazott (V) 30 általános képletű alkoholok és (VI) általános képletű aminők az irodalomból ismertek és technikai mértékben is könnyen előállíthatók. A találmány szerinti eljárásban alkalmazható alkoholok és aminők példáiként az alábbiakat 35 soroljuk fel: Metanol, etanol, n- és izopropanol, n-, szék.-, izo- és terc-butanol, pentanol, 2-metil-butanol, hexanol, 2-etil-butanol, 2,2-dimetil-butanol, oktanol, 2-etil-hexanol, 2,2-dimetil-hexanol, dekanol, 40 2,2-dimetil-oktanol, allil-, klór-metil-, klóretil-, metoxietil-, etoxietil-, propoxietil-, butoxietil-alkohol, fenol, fenetil-alkohol, metil-fenil-karbinol, l-fenil-propanol(3), ciklopentanol, ciklohexanol, ß-ciklohexil-etilalkohol, ciklohexil-metanol, ciklo- 45 hex(l)én-4-il-metanol, ammónia, metil-, dimetil-, etil-, dietil-, 2-klór-etil-, n-propil-, izopropil-, di-n-propil-, n-butil-, di-n-butil-, izobutil-, szek.-butil-, terc-butil-, di-izobutil-, di-szek.-butil-, di-terc-butil-, allil-, diallil-, metoxietil-, metoxi-propil-, 50 etoxipropü-, etoxietil-, propoxipropil-, fenil-, benzil-, ciklopentil-, ciklohexil-, ciklohexil-metil-amin, pirrolidin, piperidin, morfolin. A kiindulási anyagként szükséges (IV) általános képletű O-vinil-foszforsavészter-dikloridot önmaga- 55 ban ismert módon, például alkumerkapto-acetonokból és foszfortrikloridból kiindulva állíthatjuk elő. A (IV) általános képletű kiindulási anyagok példáiként az alábbiakat soroljuk fel: 60 0-(l-metil-2-metil-, illetve -2-etil-, -2-n-propil-, -2-izopropil-, -2-n-butil-, -2-izobutil-, -2-szek.-butil-, - 2 -terc.-butil-merkaptovinil)-foszforsavészter-diklorid. A találmány szerinti új, (I) általános képletű O-vinil-foszforsavészter-amidokat előnyösen alkalmas 65 oldó-, illetve hígítószer jelenlétében állítjuk elő. Gyakorlatilag minden közömbös szerves oldószert alkalmazhatunk, így például alifás és aromás, adott esetben klórozott szénhidrogéneket, így benzolt, toluolt, xilolt, benzilt, metilénkloridot, kloroformot, széntetrakloridot, klórbenzolt, étereket, így például dietil- és dibutil-étert, dioxánt, továbbá ketonokat, például acetont, metiletil-, metil-izopropil-, és metil-izobutil-ketont, továbbá nitrileket, így aceto- és propionitrilt. Savmegkötőszerként az összes szokásos savmegkötőszert alkalmazhatunk. Különösen előnyösnek bizonyult az alkálifém-karbonátok és -alkoholátok, így nátrium- és káliumkarbonát, -metilát, illetve etilát, továbbá alifás, aromás vagy heterociklikus aminők, például trietilamin, dietilamin, dimetilanilin, dimetil-benzilamin és piridin alkalmazása. Az alkalmazott (VI) általános képletű amin feleslegét is használhatjuk savmegkötőszarként. A reakcióhőmérsékletet széles határokon belül változtathatjuk. Általában 0 és 100 C° közötti, előnyösen az első reakciólépcsőben 0 és 40 C° közötti, a második reakciólépcsőben 0 és 50 C° közötti hőmérsékleten folytatjuk le a reakciót. Általában légköri nyomáson valósítjuk meg a reakciót. A találmány szerinti eljárásban a reakciókomponenseket általában ekvimoláris arányban alkalmazzuk. Az egyik vagy a másik komponens feleslegben való alkalmazása nem jár lényeges hozamjavulással. Általában úgy járunk el, hogy a (IV) általános képletű foszforsavészter-diklorid oldatához a fentiekben megadott hőmérsékleten savmegkötőszer jelenlétében az (V) általános képletű alkohol oldatát csepegtetjük hozzá, az elegyet egy vagy több órán át reagálni hagyjuk, majd a kivált sószerű csapadékot leszűrjük. A szürletet oldószerrel hígítjuk és a (VI) általános képletű amin savmegkötőszerrel ellátott oldatához csepegtetjük. Ugy is járhatunk el, hogy az aminoldatot a szürlethez csepegtetjük. A reakció befejeztével a csapadékot leszűrjük, a szürletet szokásos módon, vízzel végzett mosással, szárítással és desztillálással dolgozzuk fel. A találmány szerinti anyagok többnyire színeződött olajok, amelyeknek egy része bomlás nélkül nem desztillálható. A bomlás nélkül nem desztillálható termékeket úgy tisztítjuk, hogy huzamosabb időn át csökkentett nyomáson enyhén melegítve az illékony alkotórészeket kiűzzük. Az előállított vegyületeket főleg a törésmutató segítségével azonosítjuk. Amint a fentiekben már többször említettük, az új O-vinil-foszforsavészteramidok kitűnő inszekticid és akaricid hatással rendelkeznek a növényi kártevőkkel, egészségre ártalmas kártevőkkel és a raktározott készletekben fellépő kártevőkkel szemben. Emellett jó hatást mutatnak mind szívó, mind maró rovarok és atkák (Acarina) esetében is. Egyidejűleg fitotoxicitásuk csekély és részben talajinszekticid és rodenticid tulajdonságokkal is rendelkeznek. Fentiek alapján a találmány szerinti eljárással előállítható vegyületek a növényvédelemben eredményesen alkalmazhatók kártevőirtószerként. 2