165777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 6,9-dioxo- 3,8-dihidroxi- 2-szubsztituált- biciklo(3,3,1) -NON-7-ÉN- származékok előállítására

165777 8 6. példa (-)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenü)-biciklo[3,3,l ]non-7-én-3-ol előállítása Az 1. vagy 3. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy (+)-3-cianidanol helyett (-)-3-cianidanolból vagy (-)-3-epiciarridanolból indulunk ki. A kapott (-)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil>biciklo[3,3,l]non-7-én-3-ol tisztítás után 171-172 C°-on olvad. Ultraibolya abszorpciós spektrum sávjai: 268 nm (0,01 n vizes sósavoldatban) és 281 nm (0,01 n vizes nátriumhidroxid-oldatban). (a)^9

= -241° (1 :1 térfogatarányú aceton-víz elegyben), (a)i)9

= —228° (5% vizet tartalmazó etanolban). 7. példa (±)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,1 ]non-7-én-3-ol előállítása Az 1. vagy 3. példában leírt eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy (+)-3-cianidanol helyett (±)-3-cianidanolból vagy (±)-3-epicianidanolból indulunk ki. A kapott (±)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3-ol tisztítás után 195 C°-on olvad. A termék optikai forgatóképessége (a)j)9

= 0° mind 1 :1 térfogatarányú aceton-víz elegyben, mind pedig 5% vizet tartalmazó etanolban. A termék ultraibolya abszorpciós spektrumának sávjai: 267 nm (0,01 n vizes sósavoldatban) és 282 nm (0,01 n vizes nátriumhidroxid-oldatban). 8. példa (-)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3-ol-nátriumsó előállítása (-)-6,9-Dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]-non-7-én-3-ol vizes oldatát vizes nátriumhidroxid-oldattal pH = 6,5 értékig semlegesítjük, majd az oldatot bepároljuk. A nátriumsót kvantitatív hozammal kapjuk. A találmány szerinti eljárással előállított vegyületek jelentős hatást fejtenek ki az artériás és vénás véredények falaira, és specifikusan védik a kötőszövetek szerkezetét. A vegyületek fokozzák a kollagén és a glükoproteinek stabilitását, amelyek — az elasztinnal együtt — a kötőszövetek alapvető komponensei. A máj megbetegedéseinek kezelésében elsősorban a vegyületek energia-anyagcserét befolyásoló hatása érvényesül, a vegyületek ugyanis fokozzák a sejtek energiatermelését (ATP) és a lipoid-anyagcserét. Szabadalmi igénypontok: I. Eljárás az (I) általános képletű új 6,9-dioxo-3,8 - dini droxi-2-szubsztituált-biciklo[3,3,1 ]non-7-én-5 származékok és sóik előállítására — ahol T jelentése helyettesítetlen, vagy egy vagy két hidroxil-csoporttal helyettesített fenil-csoport —, 10 azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet — ahol T jelentése a fenti — legalább részben vizes közegben lúggal reagáltatunk, és kívánt esetben a kapott terméket sóvá alakítjuk. 15 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező (III) képletű 6,9-dioxo-8-hidroxi-2--(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3-ol és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy (iV) 20 képletű 3-cianidanolból vagy 3-epicianidanolból indulunk ki, és kívánt esetben a kapott szabad savat sójává alakítjuk, vagy a sóból felszabadítjuk a savat. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 25 módja, azzal jellemezve, hogy 1 mól 3-cianidanolra vagy 3-epicianidanolra számítva 1—2,5 mól, előnyösen 1,5 mól lúgot használunk fel. 4. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót 70C°-nál 30 magasabb hőmérsékleten hajtjuk végre. 5. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót az elegy enyhe visszafolyatása közben végezzük. 6. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 35 módja, azzal jellemezve, hogy legföljebb 10%, előnyösen legföljebb 3% 3-cianidanolt vagy 3-epicianidanolt tartalmazó oldatból indulunk ki. 7. A 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy legföljebb 105 perces 40 reakcióidőt alkalmazunk. 8. A 2—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja (+)-6,9-dioxo-8-hidroxi- 2 -( 3', 4' - dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,1 ]non-7-én-3-ol és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy (+)-3-cia-45 nidanolból vagy (+)-3-epicianidanolból indulunk ki. 9. A 2—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja (—)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3--ol és sói előállítására, azzal jellemezve, hogy 50 (-)-3-cianidanolból vagy (—)-3-epicianidanolból indulunk ki. 10. A 2-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja (±)-6,9-dioxo-8-hidroxi-2-(3',4'-dihidroxi-fenil)-biciklo[3,3,l]non-7-én-3-ol és 55 sói előállítására, azzal jellemezve, hogy (±)-3-cianidanolból vagy (±)-3-epicianidanolból indulunk ki. II. A 2—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban (+)-3-cianidanolból indulunk ki. 60 12. A 2—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakcióban (+)-3-epicianidanolból indulunk ki. 13. A 2—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 65 a reakcióban (—)-3-cianidanolból indulunk ki. 4