165743. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjára és kopolimerizációjára
7 165743 8 kisebb. Az átmeneti fémtartalom különösen azért zavaró a katalizátormaradványok között, mivel az ilyen polimereknél rendszerint alkalmazott fenolos antioxidánsokkal az átmeneti fémek színes komplexet képeznek. így a javasolt katalizátorok felhasználása esetén az utólagos tisztítási művelet kiküszöbölhető és igen figyelemreméltó termelékenység és gazdaságos eljárásmód valósítható meg. A találmány szerinti eljárással készült poliolefinek igen jól beváltak a poliolefinek szokásos alkalmazási területein, így pl. fröccsöntésnél, extrudálásnál, fuvatásnál stb. A következő példákkal a találmány szerinti eljárást közelebbről szemléltetjük anélkül, hogy annak oltalmi körét korlátoznánk: 1. példa 5g Mg(ONC4 H 8 ) 2 -ot (magnézium-butiloximát) szuszpendálunk 25 ml tiszta titántetrakloridban és a szuszpenziót 130 C°-ra melegítjük. A reakcióelegyet ezen a hőmérsékleten 1 óra hosszat élénken keverjük. A kivált szilárd komplex vegyületet szűréssel elkülönítjük, ez az Mg(ONC4 H 8 ) 2 vegyületnek titánkloriddal képzett reakciótermckéből áll. Ezt a reakcióterméket mindaddig hexánnal mossuk, míg a mosófolyadékban a titánklorid utolsó nyomai sem mutathatók ki. Ezután a terméket száraz nitrogénáramban 40C°-on 16 óra hosszat szárítjuk. A katalizátor-komplex elemi analízise szerint 1 kg-ra számítva 203 g magnéziumot, 45 g titánt és 676 g klórt tartalmaz. A Cl/Ti atomarány ezért 20,2, a Cl/Mg atomarány pedig közel 2,3. 63 mg katalizátor-komplexet és 200 mg tri-izobutilalumíniumot 40 g/liter koncentrációjú hexános oldat alakjában 1 literes lombikba viszünk be. A katalizátor oldatot 10 percig 80C°-on tartjuk. Ezután a katalizátort 1 liter hexánt tartalmazó 3 literes saválló acélautoklávba visszük át. Az autokláv hőmérsékletét közel 80 C°-ra emeljük, ezután 10 kg/cm2 parciális nyomással etilént és 4 kg/cm2 parciális nyomással hidrogént vezetünk be. A polimerizációt 1 óra hosszat folytatjuk, miközben a nyomást az etilén folyamatos hozzáadásával állandó értéken tartjuk. 1 óra eltelte után az autoklávból a gázt eltávolítjuk és 140 g polietilént összegyűjtünk. 1 g katalizátor-komplexre számítva tehát az óránkénti termelékenység 2200 g polietilén. A katalizátor komplex specifikus aktivitását a fel használt titán súlyára és 1 kg/cm2 etilénre számítva a következő értékhez jutunk: kb. 5000 g polietilén/óra • g Í titán kg/cm2 C 2 H 4 . A kapott polietilén folyási indexe ASTM D 1238-57 T szerint meghatározva 0,33 g/10 perc. 2. példa 5 g magnézium-dimetilglioximot 25 ml tiszta titántetrakloridban szuszpendálunk és a katalizátorkomplex előállítását az 1. példa szerint végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasí 756401 - Z A kapott katalizátor-komplex elemi analízise szerint 1 kg-ra számítva ez 201 g magnéziumot, 39'g titánt, és 665 g klórt tartalmaz. A Cl/Ti atomarány tehát 23,1, a Cl/Mg atomarány pedig 2,4. 5 Az 1. példa szerinti polimerizációs kísérletet megismételjük azzal a különbséggel, hogy 18 mg katalizátor-komplexet használunk fel. A polimerizációt fél óra eltelte után megállítjuk és 141 g 10 polietilént gyűjtünk össze. Az óránkénti termelékenység tehát 1 g katalizátor-komplexre számítva 15 700 g polietilén. A katalizátor specifikus aktivitása 40 500 g 15 polietilén/óra • g • Ti. kg/cm2 C 2 H 4 . A kapott polietilén folyási indexe 0,83 g/10 perc. 20 3. példa 5 g N-nitrozo-N-fenilhidroxilamin magnéziumsóját (cupferonate), képlete Mg/ON(NO)C6 H 5 / 2 szuszpendálunk 25 ml titántetrakloridban és a 25 katalizátor-komplex előállítását a továbbiakban az 1. példa szerint végezzük. A kapott katalizátor-komplex elemi analízise szerint 1 kg-ra számítva 180g magnéziumot, 42 g titánt és 670 g klórt tartalmaz. A Cl/Ti atomaránya 30 tehát 21,6, a Cl/Mg atomaránya pedig kb. 2,5. Ezután a polimerizációs próbát az 1. példa szerint kivitelezzük azzal az eltéréssel, hogy 9 mg katalizátor-komplexet alkalmazunk. 1 óra leforgása 35 után 202 g polietilént gyűjtünk össze. Az óránkénti termelékenység tehát 1 g katalizátor-komplexre számítva 22 400 g polietilén és a fajlagos aktivitás pedig kb. 54 000 g polietilén/óra • g • Ti • kg/cm2 C 2 H 4 . 40 A kapott polietilén folyási indexe 0,68 g/10 perc. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás olefinek polimerizációjára és kopolimerizációjára, olyan katalizátor jelenlétében, amelyet valamely átmeneti fém halogén-tartalmú származékából és egy kétértékű fém oxigéntartalmú vegyületét tartalmazó szilárd hidroxil-csoporttól 50 mentes hordozóanyagból képzett reakciókeverék fémorganikus vegyülettel történő aktiválásával állítunk elő, azzal jellemezve, hogy olyan katalizátort alkalmazunk, melynek szilárd hordozóanyaga nitrogént és oxigént tartalmazó szerves magnézium-55 vegyületből áll és a szerves magnéziumvegyületnek a nitrogén és oxigénatomon keresztül a magnéziumatomhoz kapcsolódó szénlánca 1—20 szénatomos. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási 60 módja, azzal jellemezve, hogy szilárd hordozóanyagként oximok, hidroxámsavak és N-helyettesített hidroxilaminok magnéziumsóit alkalmazzuk. gi és Jogi Könyvkiadó igazgatója rínyi Nyomda 4
