165687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-helyettesített 1,2,3-tiadiazol-5-IL- karbamidok előállítására és ilyen vegyületeket tartalmazó herbicidek
16568? 13 14 szer benzolból átkristályosítva, 3,5 g l-etil-3-(4--izobutilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja 152—153 °C. Az IR spektrum összhangban van a jelzett szerkezettel. Analízis: C10 H 17 N 5 O 2 S-re: talált: C: 44,14; H: 5,36; N: 25,56 számítva: C: 44,27; H: 6,32; N: 25,82 23. példa l-metil-3-(4-metallilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid előállítása A 22. példa szerinti eljárással 5 g l-metil-3-(4--etoxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot (2. példa) 25 g metallilaminnal reagáltatunk és így 4,58 g l-metil-3-(4-metallilkarboail-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja 160—162 °C, benzolból való átkristályosítás után. Az IR spektrum összhangban van a jelzett szerkezettel. Analízis: C9 N 13 N 5 0 2 S-re: talált: C: 41,74; H: 5,03; N: 27,02 számítva: C: 42,35; H: 5,13; N: 27,44 24. példa l-metil-3-(4-izopropilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5--il)-2-tiokarbamid előállítása A 21. példa szerinti módszerrel, 6,4 g l-metil-3-- (4-izopropilkarbamoil-1,2,3-tiadiaziol-5-l) --karbamidot (16. példa) 250 ml dioxánban levő 5,8 g foszforpentaszulfiddal reagáltatjuk. A reakciókeveréket dekantálással elválasztjuk az oldhatatlan anyagoktól (szabad kén), majd az így kapott oldatot csontszénnel kezeljük, szűrjük és csökkentett nyomáson bepároljuk. A maradékot etanolban feloldjuk, szűrjük és csökkentett nyomáson ismét bepároljuk. A maradékot széntetrakloridból átkristályosítjuk és így 0,6 g l-metil-3-(4-izopropil-karbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-2-tiokarbamidot kapunk, melynek olvadáspontja 181—183 °C. Az IR és a tömeg-spektrum összhangban van a jelzett szerkezettel. Analízis: C8 H 13 N 5 OS 2 -re: talált: C: 37,15; H: 5,33; N: 27,04 számítva: C: 37,07; H: 5,06; N: 27,02 25. példa l-izopropil-3-(4-izopropilkarbamoil-l,2,3--tiadiazol-5-il)-karbamid előállítása 8 g fenil-(4-etoxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamát és 100 ml izopropilamin keverékét szobahőmérsékleten 28 órán keverjük. Az izopropilamin feleslegét csökkentett nyomáson elpárologtatjuk ós a félig szilárd maradékot 200 ml benzollal mossuk. Az oldhatatlan szilárd anyagot vízzel iszapoljuk és 5%-os sósavval megsavanyítjuk. A szilárd terméket szűrőn izoláljuk és kloroformban oldjuk. A kloroformos oldatot MgS04 -en szárítjuk és az oldószert eltávolítva 3,79 g fehér szilárd anyagot kapunk, melynek olvadáspontja 178—181 °C. Benzolból kristályosítva 2,67 g l-izopropil-3-(4--izopropilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamidot kapunk, melynek olvadáspontja 182—185 °C. Az IR és NMR spektrum igazolja a jelzett szerkezetet. Analízis: C10 H 17 N 5 O 2 S-re. számítva: C: 44,27; H: 6,32; N: 25,82; talált: C: 44,17; H: 6,26; N: 25,90. A továbbiakban felsoroljuk azokat az előállított vegyületeket, melyek gyomirtó hatást mutatnak és a 4-szubsztituált 1,1-dimetil-, 1-alkil-, 1-alkenil-és l-alkoxi-3-(l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid vegyületeket foglalják magukba, az olvadáspontokat pedig Celsius-fokban adjuk meg: l,l-dimetil-3-(4-metoxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karmamid 143,0—145,0°. 1, l-dimetil-3-[4-(2-metirbutoxi)-karbonil-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 93,8—94,5°. l,l-dimetil-3-(4-pentiloxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5--il)-karbamid 89,5—91,0°. l,l-dimetil-3-(4-dodeciloxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 81,5—82,3°. l,l-dimetil-3-(4-ciklohexiloxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 188,0—189,0°. l,l-dimetil-3-(4-alliloxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5--il)-karbamid 154,5—155,3°. l,l-dimetil-3-(4-propargiloxikarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 217,0—218,0°. l,l-dimetil-3-(4-etilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5--il)-karbamid 157,5—159,0°. l,l-dimetil-3-(4-dietükarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5--il)-karbamid 138,0—139,0°. l,l-dimetil-3-(4-propilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 143,0—145,0°. l,l-dimetil-3-(4-pirrolidinokarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 151,5—153,0°. l,l-dimetil-3-[4-(2-etoxietilkarbamoil)-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 110,0—111,5°. 1, l-dimetil-3- [4-( 1-hidroximetil-propilkarbamoil) -l,2,3-tiadiazol-5-il]-karbamid 130,0—131,0°. l,l-dimetil-3-(4-piperidinokarbonil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 104,0—105,0°. l,l-dimetil-3-(4-propinilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 231,0—233,0°. 1, l-dimetil-3-(4-terc-butilkarbamoil- 1,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 159,0—160,0°. l,l-dimetil-3-(4-pentilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 108,0—110,0°. l,l-dimetil-3-[4-(3-metilbutilkarbamoil)-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 118,5—120,5°. 1, l-dimetil-3-[4-(2-metilbutilkarbamoil)-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 108,5—110,0°. l,l-dimetil-3-(4-ciklopentilkarbamoil-l,2,3-tiadiazol-5-il)-karbamid 156,0—158,0°. 1, l-dimetil-3- [4-(2-metoxietilkarbamoil)-1,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 163,0—165,0°. 1,l-dimetil-3-[4-(metil) (propil)-karbamoil-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 101,0—102,0°. l,l-dimetil-3-[4-(metil) (butil)-karbamoil-l,2,3--tiadiazol-5-il]-karbamid 54,0—58,0°. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 7
