165665. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-szilicium-vegyületek szolvolizisére
7 165665 8 járunk el. A kapott polisziloxán savszáma: 0,2 mg KOH/g polisziloxán. Kitermelés: 97%. Molekulasúly: 8150, ami x = 86 átlagértéknek felel meg. A hidroxil-csoport-tartalom: 0,2%. a'= 1,4, p' = l,3. A kapott gyanta elsősorban elektromos szigeteléshez alkalmazható. 3. példa 0,4 mól dimetildiklórszilánt, 0,1 mól metiltriklórszilánt és 0,5 mól feniltriklórszilánt 60 g toluolban és 60 g etilacetátban oldunk. A keverékhez szobahőmérsékleten 10 g etilacetátból, 20 g vízből és 20 g etanolból álló keveréket csepegtetünk. Ezt követően 160C° eléréséig desztillálunk és a gyantát toluolban 60%-os oldat formájában feloldjuk. A savszám 0,3 g KOH/g polisziloxán. A kitermelés 98%. A gyanta 6súly% szilíciumhoz kötött etoxi-csoportot tartalmaz. A hidroxil-csoport-tartalom: 0,1%. A molekulasúly: 2450, ami x = 23 átlagértéknek felel meg. a'= 1,4, p'= 1,235, q' = 0,13. A kapott gyanta elsősorban arra alkalmazható, hogy szigetelőanyagokra a rétegeket vonjuk, valamint hőálló mázolásokhoz. Ezenkívül alkid-gyantákkal történő kondenzáláshoz használjuk. 3.a) példa A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy toluol helyett azonos mennyiségű dibutilétert alkalmazunk. A 3. példában kapottal azonos polisziloxánhoz jutunk. 3.b) példa A 3. példa szerint járunk el, azzal a különbséggel, hogy toluol helyett 10 g tetraklóretilén és 50 g ciklohexán keverékét alkalmazzuk. Ily módon is a 3. példában kapottal azonos polisziloxánhoz jutunk. 4. példa 0,1 mól butiltriklórszilánt, 0,2 mól metiltriklórszilánt, 0,05 mól metildiklórhidrogéhszilánt (CH3 /H/SiCl 2 ), 0,4 mól dimetildiklórszilánt és 0,25 mól feniltriklórszilánt feloldunk 50 g dietiléter és 16 g hexánsav-metilészter elegyében. A reakcióelegyhez 35 C°-on és keverés közben 64 g metanolt, majd 12,6 g vizet csepegtetünk. Desztilláció segítségével eltávolítjuk a dietilétert, hexánsav-metilészter t, metanolt és a sósav-nyomokat. A termék átlag-molekulasúlya: 350, ami x = 2,9 átlagértéknek felel meg. A metoxi-csoport-tartalom: 22% és a hidroxil-csoport tartalom: 5%. a'= 1,4, m' = 0,05, p' = 0,7, q' = 0,8, A kapott gyanta impregnálószerként használható csaknem valamennyi szerves, mázoláshoz alkalmazott gyantához, például az olaj-, alkid-, fenol-gyantákhoz, és így tovább. 5. példa 0,15 mól szilíciumtetrakloridot, 0,30 mól metiltriklórszilánt, 0,50 mól feniltriklórszilánt és 5 0,05 mól trimetilklórszilánt feloldunk 145 g ecetsav-amilészterben és 100 g xilolban. Ehhez az oldathoz először 5 g n-oktanolt és 2 g benzilalkoholt adunk, majd keverés közben 27 g vizet. A reakcióelegyet a sósav eltávolítása céljából 10 100 C°-ra hevítjük, majd tovább hevítjük 180C°-ra és ezzel kihajtjuk a xilol-észter-keveréket, majd azonnal annyi xilollal hígítjuk, hogy 60%-os koncentrációjú oldatot kapjunk. Stabilizálás céljából hozzákeverünk 0,5 g allilglicidétert. A 15 kapott gyanta savszáma: 0,5 mg KOH/g polisziloxén. Az átlagmolekulasúly: 4510, ami x = 43 átlagértéknek felel meg. A hidroxil-csoport-tartalom: <0,1%, az alkoxi-csoport-tartalom: 6,5%. a'= 0,05, p'=l,5, q'=0,05. Ha a kapott gyantát 20 alumíniumbronzzal pigmentáljuk, igen hőálló, mázolásra alkalmas anyagot kapunk. 5.a) példa 25 Az 5. példa szerint járunk el, de 100-szoros mennyiségből indulunk ki. Egy előkeverő-készülékben összekeverjük a klórszilánokat, egy másikban összekeverjük az amilacetátot, a xilolt és az 30 alkoholokat, és egy harmadikban előkészítjük a vizet. A komponenseket egyenletesen adagoljuk egy keverővel, visszafolyató hűtővel és sósav-abszorbenssel ellátott függő készülékbe. Innen folynak bele egy ugyanilyen, de 70 C°-ra felmele-35 gített edénybe, majd végül — a reakcióelegy egy oszlopba kerül, amelynek iszap-hőmérséklete 190 C°, és ebben választjuk szét az anyagokat. A reakcióelegy a kolonnában körülbelül 20 percig tartózkodik. Folyamatosan végzett reakció esetén 40 a visszanyert desztillátumot adagoljuk újból, míg egyébként új amilacetát-xilol-keveréket adagolunk. A kapott gyanta átlag-molekulasúlya: 4850, ami x = 46 átlagértéknek felel meg. Egyébként semmiben sem különbözik az így kapott gyanta az 5. 45 példában kapottól. Összehasonlító példák: a) Az 1. példában leírt módon járunk el, 50 butilacetát helyett azonban toluolt alkalmazunk. Az így előállított végtermék savszáma 30 mg KOH/g, tehát alig felhasználható. b)Az a) összehasonlító példa szerint járunk el, a hidrolízishez azonban 30 g vízből és 20 g 55 etanolból álló keveréket alkalmazunk. Az így kapott polisziloxán savszáma 25 mg KOH/g, tehát a végtermék felhasználásra ugyancsak alkalmatlan. 50 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás klór-szilícium-vegyületek szolvolízisére sósav és III vagy IV általános képletű szilikon-gyanták, azaz sziloxán-vegyületek egyidejű ki-65 nyerésével - ahol a képletben 4
