165660. lajstromszámú szabadalom • Eljárás imidazolin-származékok előállítására
19 165660 20 Elemzés C 9 H, 0 C1N 3 • HBr képletre: számított: C = 39,08%, H = 4,01%, N = 15,19%, talált: C = 38,80%, H = 4,08%, N = 14,93%. 2. példa 2-benzilamino-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid 2-metiltio-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid (7,1 g, 0,02 mól) és benzilamin (2,14 g, 0,02 mól) 75 ml izopropanollal készült keverékét 44 órán át visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. Ekkor további ekvivalens mennyiségű benzilamint adunk a keverékhez, visszafolyté hűtő alkalmazásával a forralást további 6 órán át folytatjuk, majd a keveréket csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott olajszerű anyagot éter és víz 1:1 arányú elegyével rázzuk, majd megdermedéséig állni hagyjuk. Az így kapott szilárd halmazállapotú anyagot éterrel elporítjuk, majd megszárítjuk. így 5,3 g 130-135 C°-os olvadáspontú terméket kapunk: A termék abszolút etanol és izopropiléter elegyéből végzett kristályosítása útján analitikai tisztaságú 2-benzilamino-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojoditot kapunk 147—149 C°-os olvadásponttal (korrigált). Elemzés C,6 H 16 C1N 3 -HI képletre: számított: C ^-46,45% H = 4,14%, N = 10,15%, talált: C = 46,18%, H = 4,21%, N = 9,98%. 3. példa 4-(2-klór-fenil)-2-hidrazino-2-imidazolin-hidrojodid 2-metiltio-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolin-hidrojodid (17,7 g, 0,05 mól) 200 ml abszolút etanollal készült oldatához 39 g 85%-os hidrazinhidrátot (0,05 mól) adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 6 órán át forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A kapott olajos konzisztenciájú anyagot abszolút etanollal felvesszük, és az újabb bepárlás során így szilárd halmazállapotú anyagot kapunk. A kapott anyagot abszolút etanollal elporítjuk és így 13,2 g (termelési hányad 78%) 175-182 C°-os olvadáspontú nyers terméket kapunk. A nyers terméket izopropilalkohol és izopropiléter elegyéből kristályosítjuk, és így analitikai tisztaságú 4-(2-klórfenil)-2-hidrazino-2-imidazolin-hidrojodidot kapunk. Elemzés CgHuCUVHI képletre: számított: C = 31,92%, H = 3,57%, N = 16,55%, talált: C = 31,93%, H = 3,58%, N = 16,74%. 4. példa 4-(2-klór-fenil)-2-hidroxilamino-2-imidazolin-hidroklorid 5 2-metiltio-4-(2-klór-fenil>2-imidazolin-hidroklorid (7,09 g, 0,02 mól) 25 ml metanollal készült oldatához nátrium-metilát metanolos oldatát adjuk, melyet 0,46 g fémnátrium (0,02 mól) 25 10 ml metanolhoz adása útján állítottunk elő. A reakcióelegyet ezután csökkentett nyomáson bepároljuk, a bepárlási maradékot vízmentes éterrel felvesszük, szűrjük és a szűrletet vákuumban bepároljuk. A kapott olajos konzisztenciájú anyag 15 dörzsölés hatására megszilárdul, így éterrel elporítjuk, amikoris 4,1 g 2-metiltio-4<2-klór-fenil> 2-imidazolint kapunk 78-80 C°-os olvadásponttal. Ezután a 2. példában ismertetett módon a 20 2-metiltio-4-(2-klór-fenil)-2-imidazolint (4 g, 0,018 mól) 50 ml abszolút etanolban hidroxilamin-hidrokloriddal (1,39 g, 0,02 mól) reagáltatjuk, és így 4-(2-klór-fenil)-2-hidroxilamino-2imidazolin-hidrokloridot kapunk. Acetonitril és metanol elegyéből 25 végzett kristályosítás után az analitikai tisztaságú minta olvadáspontja 175,5-177,5 C° (korrigált). Elemzés C9 H 10 C1N 3 0-HC1 képletre: 30 számított: C = 43,56%, H = 4,47%, N = 16,94%, talált: C = 43,50%, H = 4,64%, 35 N = 16,88%. 5. példa 40 4-(2-klór-fenil)-2-izopropilidénhidrazino-2-imidazolin-hidrojodid 4-(2-klór-fenil)-2-hidrazino-2-imidazolin-hidrojodid (3,38 g, 0,01 mól) 30 ml vízzel készült forró oldatához 1 ml acetont és 2 csepp ecetsavat 45 adunk. A kapott elegyet visszafolyató hűtő alkalmazásával 0,5 órán át forraljuk, majd lehűtjük és leszűrjük. így 2,9 g analitikai tisztaságú 4-(2-klór-fenil)-2-izopropilidénhidrazino-2-imidazolin-hidrojodidot kapunk 205,5—207,5 C°-os 50 olvadásponttal (komgált). Elemzés C12 Hi 5 ClN4—Hl képletre: számított: C = 38,06%, H = 4,26% 55 • N = 14,80%, talált: C = 38,15%, H = 4,43%, N = 14,96%. 6—16. példák A III. táblázatban az 1. példában ismertetett módon a jelzett fenil-etiléndiamin származékokból 65 előállított vegyületeket ismertetjük. 10
