165627. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 2-amino- benzilaminok előállítására
7 - 165627 8 készült oldatát és 34,6 g (0,87 mól) nátriumhidroxid 350 ml vízzel készült oldatát. A reakciókeveréket éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk, majd a kikristályosodott sárga C-(2-benzoilamino-4-klór-fenü)-N-(4-dirnetilaminofenil)nitront szűrőn szivatással elválasztjuk, és vízzel mossuk. A kapott nyerstermék 190-196°-on bomlik. c)150 g (0,38 mól) C<2-benzoüamino-4-klór-fenil)-N-(4-dimetil-amino-fenil)-nitront 900 ml vízben szuszpendálunk, és mechanikus keverés közben, kívülről jéggel hűtve 30 perc alatt hozzácsepegtetünk 300 ml tömény sósavat. További 45 perc után szobahőmérsékleten 3 liter vízbe öntjük, a kikristályosodott 2-benzoü-amino-4-klór-benzaldehidet szűrőn szivatással elválasztjuk, és vízzel közömbös kémhatásig mossuk. Tisztítására 1,5 liter etanollal felforraljuk, és lehűlése után szűrőn szivatással elválasztjuk. A kapott anyag 140° feletti hőmérsékleten lassankint megbarnul, és 154 és 158° között bomlik. 10. példa 2-Benzoilamino-6-bróm-benzaldehid Ezt a vegyületet a 9. példa szerint 2-benzoilamino-6-bróm-benzilbromidból (3-bróm-o-benzotoluidid brómozásával kapjuk) állítjuk elő. Olvadáspontja 140-142°. 11. példa 2-Benzoilamino-6-klór-benzaldehid 30,0 g (0,175 mól) 2,6-diklór-benzaldehidet, 21,2 g (0,175 mól) benzamidot, 2g káliumkarbonátot, 1 g rézport és 1 g réz(I)bromidot 80 ml nitrobenzolban 2 óra hosszat 160° on melegítünk. Közben részletekben további 23 g káliumkarbonátot adunk a keverékhez, majd még 3 óra dosszat 180°-on melegítjük. Lehűlése után 300 ml ibrró vizet adunk hozzá, és a nitrobenzolt ázgőzzel ledesztilláljuk. A vizes oldatot kloroormmal extraháljuk, a szerves kivonatokat vízzel mossuk, és vákuumban bepároljuk. A bepárlási maradékot tisztításra kovasavgélen kromatografáíjuk, oldószerként benzolt használunk. A terméket tartalmazó frakciók feldolgozása után 2-benzoilamino-6-klőrbenzaldehidet kapunk. Ciklohexánból átkristályosítva olvadáspontja 110—111°. 12. példa 2-Benzoilamino-3,5-dibróm-benzaldehid 7 g 2-amino-3,5-dibrón>benzaldehid, 175 g benzoilklorid és 21,0 g finoman porított vízmentes nátriumkarbonát keverékét 70 ml toluolban 4 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeverék lehűlése után a kivált kristálypépet éter hozzáadásával szűrőn szárazra szívatjuk, a szűrőn s maradt kristályokat vízzel elkeverjük, szűrőn szivatással elválasztjuk, és szárítjuk. Olvadáspontja 184°. 5 13. példa 10 2-Bénzoilámino-6-klór-benzaldehid 15,6 g 2-amino-6-klór-benzaldehid, 98,5 g benzoilklorid és 42,3 g vízmentes nátriumkarbonát 15 keverékét 750 ml toluolban 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben melegítjük. A lehűlt reakcióoldatot szűrjük, a szüredékhez 400 ml híg vizes ammóniát (200 ml tömény ammónia és 200 ml víz keverékét) adunk hozzá, 15 percig keverjük, 20 majd választótölcsérben a toluolos fázist elválasztjuk. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, és bepárolva kristályos terméket kapunk. Olvadáspontja 110-111°. 14. példa 30 2-Benzoilamino-6-klór-benzaldehid 10 g 2-benzoüamino-6-klór-benzilalkohol, 16,5 g mangándioxid és 100 ml toluol keverékét keverés közben 1 óra hosszat 90°-on melegítjük. 35 A forró reakcióoldatot leszűrjük, majd a szüredéket vákuumban bepároljuk, a száraz maradékot 100 ml forró etanolban oldjuk, és szűrjük. A szüredékből lehűléskor az . aldehid kristályos alakban kiválik. Etanolból átkristályosítva olvadás-40 pontja 110-111°. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás az I általános képletű szubsztituált 2-amino-benzilaminok előállítására - ebben a képletben 50 Hal klór- vagy brómatomot, Rí' hidrogén-, klór- vagy brómatomot, R2 ciklohexil-, hidroxiciklohexil-, morfolinokarbonilmetil- vagy izopropilaminokarbonilmetil-55 csoportot, "R3 hidrogénatomot vagy metilcsoportot és R4 hidrogénatomot, vagy ha R2 izopropilaminokarbonilmetil- vagy morfolinkarbonilmetil-csoportot képvisel, benzoilcsoportot jelent, — 60 azzal jellemezve, hogy egy II általános képletű aldehidet - ebben a képletben Hal, Rj és R4 a fenti jelentésűek — hangyasav, illetőleg a megfelelő formamid jelenlétében magasabb hőmérsékle-65 ten egy III általános képletű aminnal - ebben a 4
