165625. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 4-fenil-buténsavak és származékaik előállítására

165625 19 20 41. példa transz-4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-buténsav-etilamid. A 40. példa szerint transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavkloridból és vizes etilamin oldatból előállított transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavetilamid ciklohexánból átkristályosítva 104—105°-on olvad. Hozam: az elméletinek 70,5%-a. 42. példa transz-4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-buténsav-izopropilamid. A 40. példa szerint transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavkloridból és vizes izopropilamin-oldatból előállított transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavizopropilamid ciklohexánból átkristályosítva 124— 125°-on olvad. Hozam: az elméletinek 51%-a. 43. példa transz-4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-buténsav-propilamid. A cím szerinti vegyületet a 40. példa szerint transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavkloridból és vizes propilamin oldatból állítjuk elő. Hozam: az elméletinek 68%-a. Olvadáspontja ciklohexán-etilacetát elegyből átkristályosítva 107—109°. 44. példa transz-4-(2'-Klór-4-bifénilil)-3-buténsavamid. A cím szerinti vegyületet a 38. példa szerint transz-4-(2'-klór-4-bifenilil)-3-buténsavkloridból és 30%-os vizes ammóniaoldatból állítjuk elő. Olvadáspontja 60%-os metanolból átkristályosítva 136-137°. Hozam: az elméletinek 77%-a. 45. példa transz-4-(2'-Klór-4-bifenilil)-3-buténsav-metilamid. A cím szerinti vegyületet a 40. példa szerint transz-4-(2,

-klór-4-bifenilil)-3-buténsavkloridból és vizes metilaminból állítjuk elő. Olvadáspontja 70%-os metanolból átkristályosítva 146-147°. Hozam: az elméletinek 82%-a. 46. példa transz-4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-buténsav-(4-hidroxifenil)-amid. 4,4 g 4-aminöfenol 40 ml acetonnal készített oldatához keverés közben hozzácsepegtetjük 5,4 g transz-4-(2'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavklorid 25 ml acetonnal készített oldatát. Ezután a keverést még 2.5 órán át szobahőmérsékleten folytatjuk, majd vizet adunk hozzá, és a keletkezett csapadékot 5 szűréssel elválasztjuk, majd oldjuk, és etanol-víz eleggyel ismét kicsapjuk. így 6g (az elméletinek 87%-a) 172-173° olvadáspontú cím szerinti amidhoz jutunk. 10 47. példa transz-4-(4'-Fluor-4-bifenilil)-3-buténsavamid. 15 11 g transz-4-(4'-fluor-4-bifenilil)-3-buténsavklorid 150 ml benzollal készített oldatába keverés és hűtés közben 30 percen át ammóniagázt vezetünk, az oldatot még 15 percen át tovább keverjük, majd 600 ml etilacetátot adunk hozzá. 20 Ezt az oldatot vízzel mossuk, aktív szénen szűrjük, és az oldószert ledesztilláljuk. A visszamaradó anyagot etilacetátból átkristályosítjuk. így 4.6 g (az elméletinek 45%-a) 223-224° olvadáspontú cím szerinti amidhoz jutunk. 48. példa transz-4-(4'-Klór-4-bifenilil)-3-buténsavamid. 30 250 ml ammóniagázzal telített éterhez keverés közben hozzácsepegtetjük 9 g transz-4-(4'-klór-4-bifenilil)-3-buténsavklorid (op.: 96-97°) 50 ml éterrel készült oldatát, majd keverés közben még 35 30 percig ammóniagázt vezetünk az oldatba, és a reakciókeveréket 12 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Ezután a képződött csapadékot szűréssel elválasztjuk, vízzel eldörzsöljük, majd etanolból átkristályosítjuk. így 3 g (az elméletinek 40 33,4%-a) hozammal 224° olvadáspontú cím szerinti amidhoz jutunk. 49. példa 45 transz-4-(2'-Fluor-4-bifenilil)-3-penténsav. a) 2-(2'-Fluor-4-bifenilil)-2-metil-oxirán. 50 820 ml vízmentes, tetrahidrofurán és 820 ml vízmentes dimetilszulfoxid keverékéhez 10—15°-on nitrogénatmoszférában előbb 100,0 g (0,143 mól) káliummetilátot, majd 293,0 g (1,44 mól) trimetilszulfóniumjodid 1040 ml vízmentes dimetil-55 szulfoxiddal készített oldatát adjuk. A keveréket 10—15°-on tartva 1 óra alatt hozzácsepegtetjük 123,0 g (0,57 mól) 4-acetil-2'-fluor-bifenil 1040 ml vízmentes dimetilszulfoxiddal készített oldatát. Eztán a reakciókeveréket még további 30 percen 60 át keverjük, majd 15 liter jeges vízbe öntjük. A reakcióterméket szűréssel elválasztjuk, vízzel semlegesre mossuk, és először levegőn, majd a cím szerinti terméket vákuumexszikkátorban foszforpentoxidon megszárítjuk. Hozam: 123 g az el-65 méletinek 44%-a. Olvadáspontja 49-51°. 10