165608. lajstromszámú szabadalom • Eljárás izobutilén és izoprén kationos polimerizálására
7 165608 8 A reaktort ezután —60 C°-os termosztát fürdőbe helyeztük át. Miután másfél óra alatt semmi polimer sem keletkezett, összetörtük a jódot tartalmazó üveget és a reaktort keverés közben még két órán át a termosztát fürdőben tartottuk. Végül 100% kitermeléssel kaptuk a polimert, aminek közepes molekulasúlya 420 000 volt. 8. példa 300 cm3 -es csőreaktorból, amely mechanikus keverővel volt ellátva és amelyet —50 C°-os termosztát fürdőben tartottunk, a levegőt tiszta nitrogén áramoltatásával eltávolítottuk, majd 80 cm3 CH 2 Cl 2 -t kondenzáltattunk bele. Ezután 26,4 g izobutilént és 0,82 g izoprént vezettünk be 3,6 mól AlEt2 J-al együtt. A kopolimerizálási reakciót keverés közben 0,015 mmól J2 adagolásával indítottuk meg, és 15 percen át folytattuk. Miután a reakciót néhány csepp metilalkohol adagolásával leállítottuk, fehér elasztomert kaptunk, amely szárítás után a betáplált izobutilénre vonatkoztatott 68,3%-os konverziót jelentett és [r\] = 1,39 dl/g, mólsúly 255 000 2,5%-os izoprén tartalom mellett, amelyet jodometriásan határoztunk meg. A kapott polimer egy részét vulkanizáltuk és tulajdonságait oszcilláló tárcsás Zwick reométerrel határoztuk meg. A következő receptet alkalmaztuk: A reakció idő 45 perc volt a végén 16,5 g polimert kaptunk, amelynél [rj] = 1,47 dl/g (mólsúly 282 000) és az izoprén tartalom 2,4% volt. 10. példa Az előző példát ismételtük meg —30C°-os 10 hőmérsékleten és 0,083 mmól JC1 alkalmazásával. 30 perces polimerizálás után 12,75 g elasztomert kaptunk (az izobutilén konverzió 48,6%-os volt, [r?] = 1,04 dl/g és a mólsúly 174 000). 15 11. példa A 8. példában leírt eljárást folytattuk le, azzal 20 a különbséggel, hogy 3,9 mmól AlEt2 Br-ot és 0,664 mmól JBr-ot alkalmaztunk, —35 C°-os hőmérsékleten. 15 perces polimerizálás után 24,5 g elasztomert kaptunk, amely 92,8%-os izobutil konverziónak felelt meg, [rj] = 0,83 dl/g, mólsúly 25 132 000 volt. polimer 100 rész HF fekete 50 rész ZnO 5 rész Circosol olaj 5 rész merkapto-benzil-tiazol-diszulfid 0,5 rész tetrametil-tiurán-diszulfid 1 rész S 2 rész hőmérséklet 145 C° 12. példa 30 A 8. példában leírt módon, az ott megadottakkal azonos mennyiségű oldószert vezettünk be a reaktorba, a monomerek és az AlEt2 Cl mennyisége is azonos volt. A polimerizálási 35 reakciót —50 C°-on kezdtük meg 0,24 mmól J2 adagolásával és 90 perc múlva fejeztük be. A végén 12 g polimert kaptunk szárítás után, az átalakulási hatásfok 45,5% volt, [rj]= 1,40, a 40 mólsúly 260 000 és az izoprén tartalom 2,9%. Az ily módon kezelt polimer mintákat a következő ASTM szabványoknak megfelelő dinamometrikus vizsgálatoknak vetettük alá. rugalmassági modulusz Húzó szilárdság Szakadási nyúlás Törés után maradó rész 10' után 5 Shore—A keménység D—412 üreges beütő szerszámmal D-412 D-412 D-412 D-412 D-676 9. példa Az előző példát ismételtük meg azzal, hogy 4,0 mmóll AlEt2 Cl-ot és 0,15 mmól JCl-ot adagoltunk. 13. példa 45 Az előző példák szerint jártunk el, azonos mennyiségű kiindulási anyagokat alkalmaztunk és a polimerizálást 0,11 mmól JBr adagolásával indítottuk el, a hőmérsékletet —40 C°-on tar-50 tottuk. 20 perces reakcióidő után 21,0 g elaszomert kaptunk, (ez 80%-os konverziónak felel meg) az izoprén tartalom 2,8% és a mólsúly 235 000 volt. Az összehasonlítási adatok megfeleltek a szo- 55 kásos butilkaucsuk minták értékeinek és semmi különbség nem mutatkozott a fenti termékkel szemben. 14. példa A 8. példa szerinti eljárást ismételtük azzal a 60 különbséggel, hogy 3,65 mmól AlEt3 -t adagoltunk, és a reakciót 1,40 mmól JC1 adagolásával indítottuk el. 90 perces, —50 C°-on végzett polimerizálással 6,8 g elaszotmert kaptunk (26%-os a konverzió) amelynek izoprén tartalma 65 2,7% és közepes mólsúlya pedig 31 000 volt. 4
