165605. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új 3-benzoil-fenil- butánsav és buténsav származékok előállítására
25 165605 26 Analízis: C21 H 21 Cl0 3 képletre, (M = 388,85) számított C = 64,87%, H = 5,44%, Cl = 9,12%, talált C = 65,1%, H = 5,3%, Q = 10,1%. Infravörös spektrum (kloroformban) konjugált ketonok 1 661 cm"'-nél, karbonilcsoport 1729 cm"'-nél és 1745 cm" 1-nél, továbbá aromás szerkezet mutatható ki. B lépés: 3-[3'-(p-Klór-benzoil)-fenil]-propionsav. 15,2 g 3-(p-klór-benzoii)-benzil-malonsav-etilészter 50 ml ecetsavval készült oldatát 50 ml kénsav és 50 ml víz elegyéhez adjuk, nitrogén atmoszférában visszafolyató hűtő alkalmazásával 20 óra hosszat forraljuk, szobahőmérsékletre lehűtjük, majd a reakció-elegyet vízbe öntjük. A kapott keveréket metilénkloriddal extraháljuk. A szerves fázist n nátriumhidroxid-oldattal extraháljuk, a lúgos fázist aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd 270 ml n sósav hozzáadásával 10 C°-on keverés közben megsavanyítjuk. Ezután az oldatot szűrjük, a csapadékot vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. Ily módon 3,11 g 3-[-3'-(pklór-benzoil)-fenil]propionsavat kapunk. Vizsgálat céljára 5 g nyers terméket 15 ml acetonban oldunk, az oldatot visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd melegen szűrjük. A szűrletet 30 percre jégbe hűtjük, szűrjük, a csapadékot vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. Ekkor szilárd színtelen anyag formájában 3,2 g nyers terméket kapunk, amely kloroformban és metilénkloridban oldódik, vízben oldhatatlan. Op.: 140 C°. Analízis: C16 H 13 C10 3 képletre, (M = 288,74) számított C = 66,56%, H = 4,54%, Cl = 12,29%, talált C = 66,4%, ' H = 4,6%, Q = 12,5%. Infravörös spektrum (kloroformban) sav jelenléte, dimer KCOO-csoport jelenléte 1 712 cm sav jelenléte, dimer >C=0-csoport jelenléte 1712 cm"'-nél, keton 1 661 cm"'-nél, aromás szerkezet 1601, 1 586 és 1 484 cm"'-nél mutatható ki. 14. példa 4-[3'-(p-Klór-benzoil)-fenil]-butánsav-2,3--dihidroxi-propilészter. 2,4 g a 13. példa szerint előállított 4-[3'-(pkl ó r -b e nzoil)-fenil]-butánsav-2,3-izopropilidén-dioxipropil-észter, 12 ml metoxi-etanol és 3,5 g bórsav elegyét 23 óra hosszat 100C°-on melegítjük, majd jéggel lehűtjük, szűrjük. A szűrletet keverés közben vízbe öntjük, majd éterrel extraháljuk. Az éteres fázist telített vizes nátriumklorid oldattal mossuk és 40 ml metilénkloridot adunk hozzá. A szerves fázist nátriumszulfáton szárítjuk, aktív 5 szénnel kezeljük, szűrjük, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot magnéziumszilikáton kromatografáljuk. Az eluáláshoz étert alkalmazunk és az eluátumot szárazra bepároljuk. A maradékot 20 ml metilénkloridban oldjuk, szűrjük, szárazra 10 pároljuk. Ily módon 1,1 g 4-[3'-(p-klór-benzoil)fenil]-butánsav-2,3-dihidroxi-propil-észtert kapunk sárga olaj formájában. A termék kloroformban, éterben és acetonban oldódik, vízben oldhatatlan. Analízis: C20 H 21 C10 5 képletre, (M= 376,84) 15 számított C = 63,74%, H = 5,63%, Q = 9,41%, talált C =63,9%, H = 5,8%, Q = 9,8%. 20 Infravörös spektrum (kloroformban) észterbeli karbonilcsoport jelenléte 1 729 cm"'nél, konjugált ketonok 1 658 cm"'-nél, 25 aromás szerkezet 1 582 cm"' -nél és a hidroxilcsoport jelenléte mutatható ki. 15. példa 30 4-[3'-(p-Klór-benzoil)-fenil]-butánsav. 3,9 g 4-[3'-(p-klór-benzoil)-fenil]-butánsav-2,3-izopropilidén-dioxi-propil-észtert, 39 ml etanolt, 35 3,9 ml vizet és 1,5 ml 12,5 n káliumhidroxidoldatot másfél óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forralunk. Az oldatot szárazra pároljuk, a maradékot 30 ml vízben oldjuk, aktív szénnel kezeljük, szűrjük, majd 12 ml 2 n sósavval 40 a szűrletet keverés közben megsavanyítjuk és szűrjük. A csapadékot vízzel mossuk mindaddig, míg a mosó víz semleges nem lesz, ezt követően a csapadékot vákuumban szárítjuk. A maradékot 30 ml telített, vizes nátriumhidrogénkarbonát-45 oldatban oldjuk, aktív szennaiéi kezeljük, szűrjük, majd 20 ml 2 n sósavval megsavanyítjuk, és szűrjük. A csapadékot vízzel mossuk, mindaddig míg a mosáshoz használt víz semleges nem lesz, majd a csapadékot vákuumban szárítjuk. A 50 maradékot 10 ml izopropiléterrel egy órás keverés közben pasztává dörzsöljük, izopropiléterrel mossuk, vákuumban megszárítjuk. A maradékot szilikagélen kromatografáljuk. Az eluáláshoz kloroform-aceton 50:50 arányú elegyét alkalmazzuk, 55 majd a szerves oldószert vákuumban ledesztilláljuk. Dy módon 1,3 g színtelen 4-[3'-(p-klórbenzoil)-fenil]-butánsavat kapunk. A termék benzolban, kloroformban és acetonban oldható, vízben oldhatalnatlan. Op.: 94 C°. 60 Analízis: C17 H S C10 3 képletre, (M = 302,77) számított C = 67,44%, H = 4,99%, Cl = 11,71%, talált C = 67,6%, H = 5,1%, 65 Cl = 11,8%. 13
