165601. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új malonsav származékok és sóik előállítására - halogéntart vegy + alkálifémhidroxid, intermedier
3 165601 4 butil-7-hidroxi-propil-malonsav és az etil-7-hidroxipropil-malonsav, továbbá a találmány lehetővé teszi a szerves vegyiparban értékes intermedierként felhasználható bármely 2-6 szénatomszámű alkilcsoporttal helyettesített 7-hidroxi-propil-malonsav 5 előállítását. A találmány szerinti eljárást közelebbről az alábbi példákkal szemléltetjük: 1. példa Etil-7-hidroxi-propil-malonsav. 200 g (0,76 mól) etü-r-klór-propil-malonsav- 15 etilésztert (nfc° = 1,4450) 100 g (2,5 mól) nátriumhidroxidot és 600 ml 50%-os vizes etanolt keverés közben fél óráig forralunk, majd az alkoholt kidesztilláljuk és utána további 30 percig forraljuk az elegyet. Ezután a rendszert 20C°-ra 20 lehűtjük és. tömény sósavval pH értékét l-re állítjuk be. A kivált kristályokat szűrjük, vízzel mossuk, szárítjuk. 130 g etil-7-hidroxi-propilmalonsavat kapunk. A kitermelés az elméletinek 84%-a. Op.: 129-130 C° (4C°/perc felfűtési 25 sebesség). Analízis: C8 H 14 0 5 képlet alapján (190,1) Számított: C = 50,53%, H = 7,37%, Talált: C = 50,35%, H = 7,30%, 30 IR színkép: pmax .: 1700 és 1725cm_1 (sav,c = 0). 2. példa 35 Etil-7-hidroxi-propil-malonsav 21,6 g (0,1 mól) etil-7-klór-propil-ciánecetsavetilészter (nff = 1,4510), 16 g (0,4 mól) nát- 40 riumhidroxid 50 ml víz és 20 ml alkohol elegyét 4 órán keresztül forraljuk, majd az alkoholt légköri nyomáson ledesztilláljuk. A vizes reakcióelegyet további 3 órán keresztül forraljuk, majd 5 ml vizet desztillálunk le. A reakcióelegyet az 1. 45 példa szerint eljárva dolgozzuk fel és 17,9 g etil-7-hidroxi-propil-malonsavat kapunk. A kitermelés az elméletinek 87,4%-a. Op.: 129-130C° (4C°/perc felfűtési sebesség). 3. példa Butil-7-hidroxi-propil-malonsav. 28,6 g butil-7-klór-propil-malonsav-etilésztert (ni,5 =1,4465) 14 g (0,35 mól) nátrium(1 rajzon 2 A kiadáséit felet: a Közgazdasági é 756381 - Zrínj hidroxidot, 30 ml vizet és 50 ml alkoholt keverés közben 2 óráig forralunk, majd az alkoholt kidesztilláljuk. Ezután a reakcióelegyet 0C°-ra hűtjük le és tömény sósavval pH értéket l-re állítjuk be. A kivált kristályokat vízzel mossuk és szárítjuk. 17,2 g butil-7-hidroxi-propilmalonsavat kapunk. A kitermelés az elméletinek 79%-a. Op.: 137-138 C° (4 C° perc felfűtési sebesség). ; Analízis: C,0 H 18 O 5 képlet alapján (218,1) Számított: C = 55,05%, H = 8,26%, Talált: C = 54,81%, H = 8,05%. IR színkép: i^ax.: 1700ésl725cm_I (sav,c=0). Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) általános képletű új maionsavszármazékok és sóik előállítására — e képletben Rí 2—6 szénatomos alkilcsoportot jelent — azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletű malonsav-etilészter- vagy ciánecetsav-etilészter-származékot — e képletben R! 2-6 szénatomos alkilcsoportot, R2 cianid- vagy karbetoxicsoportot, X halogénatomot jelent -víz jelenlétében valamely alkálifémhidroxiddal reagáltatunk, kívánt esetben az így kapott malonsav-származék sójából a szabad savat felszabadítjuk, és kívánt esetben a kapott savat más sóvá alakítjuk át. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót a szobahőmérséklet és a rendszer forrpontja közötti hőmérséklettartományban, előnyösen 60—80 Cc között hajtjuk végre. 3. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a reakciót vízzel elegyedő oldószer jelenlétében végezzük. 4. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja butil-y-hidroxi-propilmalonsav előállítására azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületből indulunk ki, melyben Rj jelentése butilcsoport és R2 valamint X jelentése a fenti. 5. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja etil-y-hidroxi-propilmalonsav előállítására azzal jellemezve, hogy olyan (II) általános képletű vegyületből indulunk ki, melyben Rx jelentése etilcsoport és R 2 valamint X jelentése a fenti. képlet) s Jogi Könyvkiadó igazgatója i Nyomda 2
