165547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás (gamma ) 7-SZIN-benziloximetil-norborn-2-ÉN-5-ON optikai antipódjainak előállítására

165547 7 8 100 mg (—) endo-7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-olt a (+) exo-7-szin4>enziloximetil-norborn-2-én-5~ol aoetilezésénél leírt módon acetilezve 89 mg (—) endo-7-szin-benziloximetil-norborn~2^én-5-ol-acetátot kaptunk. Infravörös színkép (film): vAr

H:

3058, 3022; ^CH (alifás): 2960, 2930, 2900, 2850; rC=0 (észter): 1730; vC—O—C: 1240, 1100—1040; yCAr

C

Ar

:

700; yCAr

H: 735 cm"

1

. Mágneses magrezonancia spektrum (CDCI3-ban): <5ArH: 7,25 ppm (5 H); áCH (olefin): 6,15—5,80 ppm (2 H); ŐCH (OAc): 5,25 ppm (1 H); ŐPhOH2

: 4,38 ppm (2 H); <300H

2

: 3,38 ppm (d, J = 7 Hz, 2 H); áCH (l-es, 4-es): 3,15— 2,75 ppm (2 H); <5CH3

: 1,95 ppm (3 H);

ŐCU2 és áCH (6-os, 7-es): 2,3—0,8 ppm (3 H). (+) 7-sziin-benziloximetil-norborn-2-én-5-on előállítása 200 mg (+) exo-7-szm-benziloximetil-nofborn-2-én-5-olt feloldottunk 12 ml acetonban. Az oldatot 0 C°-ra hűtöttük és 20 perc alatt hozzácsepegtettünk 0,25 ml Jones-reagenst, melynek összetétele: 2,67 g Cr03 és 2,3 ml cc. H2SO4 vízzel 10 ml térfogatra hígítva. Az oxidáció befejezése után a reakcióelegyet 100 ml vízre öntöttük, és a kapott elegyet 2Xi30~ml etilacetáttal extraháltuk. Az egyesített extraktumot vízzel mostuk, majd Na2S04-on megszárítottuk és vákuumban bepároltuk. így 172 mg (+) 7-szin-Jbenziloximetil-norborn-2-én-5-onhoz jutottunk. A terméket rétegkromatográfiás úton 1 mm vastagságú szilikagél-rétegen 40% etilacetát : : 60% heptán eleggyel futtatva tisztítottuk. Infravörös színkép (film): vCAr

H: 3060, 3030; ^CH (alifás): 2920, 2860; rC=0: 1740; rC—O—C: 1100; yCAr

C

Ar

: 700, 720;

yCAr

H:

745 cm"

1. Mágneses magrezonancia spektrum (CDCI3-ban): MrH: 7,3 ppm (5 H); dGH. (olefin): 6,4— 6,0 ppm (2 H); <5BhCH2

: 4,5 ppm (2 H); <30CH

2

: 3,6 ppm (d, J==7 Hz, 2 H); ÓCH2

(6-os): 2,0 ppm (2 H); (5CH (l-es, 4-es): 3,15—3,0 ppm (2 H); <3CH (7-es): 2,75 ppm (1 H). 10 15 20 25 30 35 40 Molekulasúly a tömegspektrum alapján 228. (—) 7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-on előállítása 200 mg (—) endo-7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-olt a (+) 7-szin-benziloximetil-norborn^2-én-5-on előállításánál leírt módon oxidálva 170 mg (—) 7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-omhoz jutottunk. A terméket 1 mm vastag szilikagél-rétegen 40% etilacetát : 60% heptán eleggyel futtatva tisztítottuk. Infravörös színkép (film): i>CAr

H: 3060, 3030; rCH (alifás): 2920, 2860; »-0=0: 1740; vC—O—C: 1100; yCAr

C

Ar

:

700, 720; yCAr

H: 745 cm"

1

. Mágneses magrezonancia spektrum (CDCI3-ban): <JArH: 7,3 ppm (5 H); <5CH (olefin): 6,4— 6,0 ppm (2 H); ÓPhCH2

: 4,5 ppm (2 H); ÓOCH

2

: 3,6 ppm (d, J = 7 Hz, 2 H); ŐCH2

(6-os): 2,0 ppm (2 H); <5CH (l-es, 4-es): 3,15—3,0 ppm (2 H); OCH (7-es): 2,75 ppm (1 H). Molekulasúly a tömegspektrum alapján 228. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a (±) 7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-on optikai antipódjainak előállítására, azzal jellemezve, hogy a (±) 7^szin4>enziloximetil-norborn-2-én-5-ont Saooharomyces drosoplhylarum (MNG 92) törzzsel aerob körülmények között redukáljuk, az így kapott endo-7-szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-olt és exo-7-szin-benziloximetil^norlborn-2-én-5-olt egymástól kromatográfiás úton elválasztjuk, majd az elválasztott vegyületek 5-ös szekunder hidroxil-csoportjait oxo-csoportokká oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az endo-7--szin-benziloximetil-norborn-2-én-5-ol és az exo-7-szin-benziloximetil-norborn-ö-én-5-ol 5-ös szekunder hidroxil-csoportjainak oxidációját acetonos közegben kénsav jelenlétében krómsavval végezzük. A kiadásért felel: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója 75.6375/4 Zrínyi Nyomda, Budapest. — F. v.: Bolgár Imre vezérigazgató 4