165509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új szubsztituált 3,4-dihidro-6-fenil- 1,4,5 -benzotriazocin-2(1H) -onok előállítására

17 165509 18 ritjuk, majd csökkentett nyomáson bepárolva szintelen kristályok alakjában 2-iN-benzil)-brőmacetamido-5-brómbenzofenon-brőmacetilhidrazont kapunk. Olvadáspontja benzol és etiléter elegyéből átkristályositva 179-180°. 29. példa R rövid szénláncu alkilcsoportokat tartalmazó fenilalkil- vagy dialkilaminoalkil-csoportot és R hidrogénatomot vagy halogénacetil - csoportot jelent, de ha R. dialkilaminoalkil-csoportot képvisel, akkor X csak rövid szénláncu alkilcsoportot és R„ hidrogénatomot jelenthet — azzal jellemezve, hogy a) olyan I általános képletüvegyületek előállítására, amelyek képletében X, R, és R a fenti jelentésűek, egy V általános képlett! vegyületet— ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek, és Y halogénatomot jelent — iners szerves oldószerben 5°C és a reakciókeverék forrási hőmérséklete közötti hőmérsékleten tartva ciklizálunk, és kivánt esetben az igy kapott terméket olyan I általános képletü vegyületek előállítására, amelyek képletében X és R. a fenti jelentésűek, és R. hidrogénatomot jelent, egy dezacilezőszerrel reagáltatjuk, vagy b) olyan I általános képletü vegyületek előállítására, amelyek képletében X és R„ a fenti jelentésű és Ráférni — (rövid szénláncu) alkilcsoportot jelent, egy VI általános képletü vegyületet — ebben a képletben X és R a fenti jelentésűek— iners szerves oldószerben egy VII általános képletü vegyülettel reagáltatunk — ebben a képletben Y halogénatomot jelent —, majd a kapott terméket a reakciókeverékben 5°C és a reakciókeverék forrási hőmérséklete közötti hőmérsékleten tartva cikllzáljuk, és kivánt esetben az igy kapott ciklizált vegyületet olyan I általános képletü vegyületek előállítására, amelyek képletében X és R. a fenti jelentésűek, és R„ hidrogénatomot jelent, egy dezacilezőszerrel reagáltatva dezacilezzük, vagy c) olyan I általános képletü vegyületek előállítására, amelyek képletében X és R a fenti jelentésűek, és R„ hidrogénatomot jelent, dehaR. dialkilaminoalkil-csoportot képvisel, akkor X csak alkilcsoportot jelenthet, egy III általános képletü vegyületet - ebben a képletben X a fenti jelentésű -egy alkálifémbázis jelenlétében egy rövid szénláncu alkilcsoportokat tartalmazó fenilalkilalkohol vagy egy dialkilaminoalkilalkohol reakcióképes észterével reagáltatunk. (Elsőbbsége: 1973. február 16.) 2. Eljárás az I általános képletü uj szubsztituált 3,4-dihidro-6-fenil-1,4,5-benzotriazocin-2(lH)-onok előállítására- ebben a képletben X hidrogén- vagy halogénatomot, R. rövid szénláncu alkilcsoportokat tartalmazó dialkilaminoalkil-csoportot és R hidrogénatomot jelent — azzal jellemezve, hogy egy III általános képletü ve-0,2 g (0,00321 mól) 2-(N-benzil)-brőmacet- 10 amido- 5-brőmbenzofenon-brómacetilhidrazont feloldunk 20 ml benzol, 20 ml tetrahidrofurán és 0,5 ml viz elegyében, és az oldatot 3 óra hosszat viszszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés után a keverékhez vizet adunk, és a benzolos réteget elvá- 15 lasztjuk, 3-5 izben vizzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáton szárítjuk, és csökkentett nyomáson bepároljuk. A kapott maradékot kovasavgéloszlopon kromatografáljuk, és kifejlesztőszerként 1:1:1 térfogatarányu benzol-etiléter-kloroform elegyet al- 20 kalmazunk. A második eluátumot csökkentett nyomáson bepároljuk, és az olajos maradékhoz etilétert adva színtelen kristályok alakjában 1-benzil-4-brómacetil-8-bróm-6-fenil-3, 4-dihidro-l,4, 5--benzotriazocin-2(lH)-ont kapunk. A termék olva- 25 dáspontja benzol-etiléter-n-hexánelegyéből átkristályositva 146°, és a 22. példában kapott termékkel összekeverve nem mutat olvadáspont csökkenést. 30. példa 1 g (0,00180 mól) 2-(N-benzil)-brómacetamido-5-metilbenzofenon-brómacetilhidrazont a 26. 35 példában leirt módon reagáltatva színtelen kristályok alakjában l-benzil-4-brőmacetil-6-fenil-3,4--dihidro-8-metil - 1, 4, 5-benzotriazocin-2(lH)-ont kapunk. A termék olvadáspontja benzol és etiléter elegyéből átkristályositva 145°, és a 24. példában 40 kapott vegyülettel összekeverve nem mutat olvadáspont csökkenést. A kiindulási anyagként használt 2-(N-benzil)-brőmacetamido-5-metilbenzofenon-brómacetilhidrazont a 25. példában ismertetett kiindulási vegyü- 45 lettel azonos módon állítjuk elő, de 10 g (0,0317 mól) 2-benzilamino-5-metilbenzofenon-hidrazonból kiindulva. Olvadáspontja benzol és etiléter elegyéből átkristályositva 166°. Habár a találmányt részletesen és jellegzetes 50 megvalósításában ismertettük, a szakember számára nyilvánvaló, hogy különböző módosítások és változtatások lehetségesek anélkül, hogy lényegétől és oltalmi körétől eltérnénk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az I általános képletü uj szubsztitu- 60 ált 3,4-dihidro-6-fenil-l,4,5-benzotriazocin-2(lH)onok előállítására— ebben a képletben X hidrogén- vagy halogénatomot vagy rövid szénláncu alkilcsoportot, 65 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 9