165504. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-amino- akrilsav-származékok előállítására

/ 165504 8 mázva cí> -metil-ß-(2-kinolilamlno)-akrilsav-etilésztert kapunk, op.: 164-165°C; termelés: 60%. 8. példa 9,4 g (0,1 mól) 2-smino-plrldlnt és 15,8 g (0,11 mól) 2-formü-vajsav-etilésztert lOOmldiklőrmetánban 4 órán át forralunk, majd az oldószer eltávolítása után kapott nyersterméket 1:5 arányú etilacetát-petroléter elegyből átkristályositjuk. A kapott o£.-etü-ß-(2-piridil-amino)-akrilsav-etilészter 101-103°C-on olvad. Kitermelés 7156-Elemi analizis Számitott: C=65,43%; L=6,4S%; N=12, 72%; Talált: C=65,90%; H=7,27%; N=12,83%. 9. példa 12,0 g (0,1 mól) 2, 6-diamino-piridinhez keverés és hűtés közben 0°C-on 20,2 g (0,1 mól) 2--formil-borostyánkősav-dietilésztert adunk. A reakciőelegyet alaposan összekeverjük, majd 5 napon át jégszekrényben állni hagyjuk. A kapott tapadós kristályos anyagot 100 ml benzolban szobahőmérsékleten feloldjuk. A nemreagált oldhatatlan 2,6--diamino-piridint szűrjük és a szürletet 10%-os nátriumkarbonát-oldattal kirázzuk. A benzolos fázist nátriumszulfát felett száritjuk, szűrjük és bepároljuk. A kirstályos maradékot 60%-os etanolből átkristályositjuk. 10, lg (34%) 120-122°C-on olvadó fehér kristályos anyagot kapunk. Az olvadáspont háromszoros mennyiségű izopropanolból való ismételt átkristályositás után 124-126°C-ra emelkedik. A kapott termék PZ OL-(etoxi-karbonil-metil)-(J-r(6-amino-2-piridil)-aminojakrilsav-etilészter. Elemi analizis: Számitott: C=57,33%; H=6, 53%; N=14,33%; Talált: C=5 7, 72%; H=6,48%; N=13,81%. 10. példa 9,6 g (0,05 mól) 2-formil-fenilecetsav-etilésztert és 5,4 g (0, 05 mól) 2-amino-6-metil-piridint 100 ml dioxánban 3 órát forralunk, majd vákuumban bepároljuk a reakciőelegyet. A 16,3 g olajos maradékot 15 ml izopropanolban oldjuk, a kivált részt szűréssel eltávolítjuk. A szürlethez 7, 5 ml vizet adunk és jégszekrényben kristályosodni hagyjuk az elegyet. A kivált kristályokat szűrjük. 5, 0 g (35%) 75-76°C-on olvadó a-fenil-p-(6-metil-2-piridilamino)-akrilsav-etilésztert kapunk. Az olvadáspont izopropanolból történő átkristályositás után 80-81°C-ra emelkedik. Elemi analizis: Számitott: C=72,32%; H=6,43%; N=9,92%; Talált: C=72,46%; H=6,33%; N=9, 93%. Ha a fenti kondenzációban oldószerként etilacetátot alkalmazunk, 46%-os termeléssel kapjuk az 00-fenil -ß -(6 - metil - 2-piridilamino)-akrilsav-etilésztert, olvadáspont: 80°C. A dioxánban és az etilacetátban készült termék nem ad olvadáspont depressziót egymással. 5 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletU (3-amino-akrilsav-származékok és tautomerjeik előállítására, mely képletben R jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport, fenil-csoport, vagy egy -(CH ) -COOR általános 15 képletü csoport, ahol n = 1,2 vagy 3; R jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport; R. és R jelentése külön-külön hidrogénatom, 20 vagy együtt a 2,3- vagy 3,4- helyzethez kapcsolódó -CH=CH-CH=CH- csoportot képeznek; az A gyürü adott esetben ezen kivül egy vagy két 1-6 szénatomos alkil-csoporttal, halogénatom-25 mal, nitro-, hidroxil-, karboxamido-, amino-, 1-6 alkanoilamído-csoporttal lehet helyettesitve, R„ jelentése 1-6 szénatomos alkil-csoport; X és Y jelentése -CH= csoport vagy nitrogén-30 atom, mimellett X és Y közül legalább az egyik -CH= csoportot képvisel) azzal jellemezve, hogy valamely (II) általános képletU vegyületet (mely képletben R., R-, X, Y és A jelentése a fent megadott) valamely (III) általános képletU vegyülettel 40 (mely képletben R és R. jelentése a fent megadott) reagáltatunk. 45 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatositási módja olyan (I) általános képletU vegyületek előállítására, ahol X és Y -CH= csoportot jelent és R., R„, R és R jelentése a fenti, azzal jellemez-50 ve. hogy X és Y helyén -CH= csoportot tartalmazó (II) általános képletU vegyületekből indulunk ki, ahol R. és R„ jelentése a fenti. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosíts tási módja olyan (I) általános képletU vegyületek előállítására, ahol X -CH= csoportot és Y nitrogénatomot jelent és R , R , R és R jelentése a fenti, azzal jellemezve, hogy X helyén -CH= cso-6g portot és Y helyén nitrogénatomot tartalmazó (II) általános képletU vegyületekből indulunk ki, ahol R. és R jelentése a fenti. 4. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosi-05 tási módja olyan (I) általános képletU vegyületek 4