165479. lajstromszámú szabadalom • 1,2-dialkil-3,5-difenil-pirazóliumsókat tartalmazó herbicid kompoziciók, valamint eljárás azok hatóanyagának előállítására

165479 9 10 Anionos felületaktív anyagként célszerűnek bizonyultak például a nátrium-dodecil-benzol-szulfonát és a nátrium-szulfoHSzűkcmát-dioktilészter. Kationos felületaktív anyagként dikoko-dime- 5 til-ammóniuniriklorid (kákuszolaj-származék) és sztearamido-propil-dimetil-/?-|

hid

i

roxietil-am.móniuirwnitrát bizonyultak például előnyösnek. Az említett felületaktív anyagokat előnyösen 0,1—5 térfogatszázaléknyi mennyiségben adagol- 10 juk a szórótartályba, hogy a kezelt növény lombozatát a permetezőoldat jól nedvesítse. A felületaktív anyagokat tartalmazó herbicid kompozíciókat előnyösen mintegy 29 súly% hatóanyagot, mintegy 26—50 súly% vizet és 26—44 15 súly% felületaktív anyagot tartalmazó vizes permetezőoldatként formulázzuk. A felületaktív anyagokat tartalmazó vizes permetezőoldatok formülázásához célszerűen alkalmazható felületaktív anyagok lehetnek például az oktil-fenol és 20 etilénoxid kondenzátumai, alkil-fenoíl^etoxilát etanolos oldatai, alkil-fenol és etilénoxid kondenzálása útján kapott poliglikal-éterek, valamint alkil-aril-poliglikol-éterek. Előnyösen használható f ormulázásra a következő két példát ad- 25 juk meg: 1. 28í,6'% l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-metil^szulf át; 27,0% valamelyik, a fentiekben említett felületaktív anyag; és 30 49,4% víz. 2. 2.8,6% l,2-dimetil-3,5-difenil-pirazólium-metil^szulfát; 44% valamelyik, a fentiekben említett felületaktív anyag; és 35 24,7% víz. Vadzabfajták irtására az 1. számú, felületaktív anyagot tartalmazó koncentrátumból előnyösen mintegy 2 litert felhígítunk 'mintegy 76 liter vízzel, és az így kapott hígított szóróoldattal mint- 40 egy 40SO m2

területet tudunk kezelni. A felhígított permetezőoldat mintegy 0,5 súly% felületaktív anyagot tartalmaz. A 2. számú formulázást hasonló módon használjuk azzal a különbséggel, hogy előnyösen mintegy 2 liter koncentrátumot 45 mintegy 154 liter vízzel hígítunk fel. Természetesen a formulázás úgy készíthető el, hogy mintegy 0,1—5,0 súly%-iban felületaktív anyagot és a használt pirazóliumsó hatásos menynyiségét tartalmazó vizes permetezőoldatokat 50 kapjunk. Mint már korábban említettük, a találmány értelmében a vízzel elegyedő herbicidként ható koncentrátumokat valamely I általános képletű pirazóliumsó 15—7'0%-ának 30—85% vízzel ele- 55 gyedő poláris oldószerben végzett feloldásával készítjük el. Ezeknek a kompozícióknak a hatékonysága nem várt módon megnő, ha felületaktív anyagot adagolunk hozzájuk. Nemionos, anionos vagy nemionos-kationos keverékek készíthe- 60 tők így, a nemionos felületaktív anyagok előnyösek, különösen azok, amelyeknek hidrofil-lipofil aránya (HLB-érték) 11—16. A HLB-érték meghatározását — mely a felületaktív anyagok osztályozása terén már közismert fogalom — ismer- 65 téti például Becher, Paul könyve: Emulsion Theory and Practice, 232. oldal, Rheinholt kiadó, második kiadás (1965), valamint az American Chemical Society (Amerikai Kémiai Társaság) monográfiasorozatának 162. száma. A vízzel elegyedő herbicid kompozíciók oldószerként előnyösen vizet és hatóanyagként előnyösen 1,2-dimetil-3,5-dif enil-pirazólium-metil-szulfátot tartalmaznak. A kompozíciók hatásosak gyomnövények irtására kikelés utáni kezelés során, ha a hatóanyagra, azaz a kationra vonatkoztatva 0,028—2,2 g/m2 arányban alkalmazzuk őket. Különösen előnyösnek bizonyul a 0,055—1,1 g/m2

-es felhasználási arány. Vadzab szelektív kikelés utáni irtására a hatóanyagra, azaz a pirazóliurcHkatioarra vonatkoztatott felhasználási arány rendszerint mintegy 0,055—tí',3'3 g/m2

. A találmányt közelebbről a következő példákkal világítjuk meg. Ha csak másképp kifejezetten nem jelezzük, a példákban a %-ok és a részek súly%-ot, illetve súlyrészt jelentenek. A dibenzoil-metán kiindulási anyagok előállítását a következő A példában mutatjuk be az l-fenil-3-(;m-trifluoir-metil-fenil)-propán-l,3-dion előállításának ismertetése során. Az I általános képletű hatóanyagok előállításához kiindulási anyagként szükséges megfelelően szubsztituált dibenzoil-metánok egy nagy része kereskedelmi forgalomban kapható vagy a szakirodalomban ismertetett módon könnyen előállítható megfelelő kiindulási anyagok, így megfelelően szubsztituált acetofenonok és megfelelően szubsztituált benzoesavak vagy azok észterei használata útján. , A kereskedelmi forgalomban könnyen beszerezhető dibenzoil-metánok közül megemlíthetjük az 1- és a 3~helyzetben a következő szubsztituenseket tartalmazó 1,3-propán-dionokat: 1,3-difenil-; 1 ,.3-di-p-tolil-; 1 ~(o-met oxi-íenil)-3~f enil-; l-(p-metoxi-f enü)-3-fenil-; l-(o~mtro~fenil)-3-fenil-; l~(p-nitro-fenil)-3~fenil-; l^(m-nitro-fenil)-3-fenil-; l,3-bisz-(p—f luor-f enil)-; l,3-bisz-(p-jód-f enil)-; l-(3-bróm-4-metoxi-f enil)-3-f enil-; l-(p-bróm-f enil)-3-f enil-; l-(p-klór-f enil)-3^f enil-; l-(3,4-diklór-fenil)-3-Hfenil-; l-(5-bróm-2--metoxi-f enil)-3-(bróm-f enil)-; l-(5-bróm^2-metoxi-f enil)-3-fenil-; l-(3-bróm-4-metoxi-fenil)-3--p-tolil_ és l-(m-trifluor-metil-fenil)-3~fenü-csoport. A halogénatommal szubsztituált alkil-dibenzoil-metánok előállítására használhatók például a következő szubsztituensekkel szubsztituált benzoesav-származékok: p-triklór-metil-; o-dibróm-metil-; o-2,2,2-triklór-etil-; p-l,2^dibróm-etil-; o-diklór-metil-; o-bróm-metil-; m-2,2-dibróm-etil-; p-2-klór-etil- és p-3-klór-propil-csoportok. Kiindulási anyagok előállítása (A példa) l-fenil-3-(m-trifluor-metil-fenil)-propán-l,3-dion (XX képlet) előállítása 68,4 g (0,335 mól) m-trifluor-metilHbenzoesav-metilésztert és 36,0 g (0,3 mól) acetofenont rea-