165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására
165464 10 15. példa 3-klórmetil-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolö[4,3-d][l,4]diazepin 1,30 g (0,004 mól) ll-(l-klóraeetil-ihidrazin-2-~il)^5H-dibenzo[b,e] [l,4]diazepin-hidrokloridot ecetsavval elegyítünk és nitrogéngázáramban 123 °C-on olajfürdőn, visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, vákuumban betöményítjük, majd vízzel hígítjuk. A vizes oldatot nátrium-hidrogénkarbonáttal semlegesítjük és kloroformmal extraháljuk (a csapadék kloroformban oldhatatlan). Metanolt adunk hozzá, amikor is a csapadék a kloroformfázisba megy át. A kloroform-metanol fázist vízzel, majd sóoldattal mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és betöményítjük. A szilárd anyagot kloroform-metanol és etilacetát elegyből kristályosítjuk, ily módon 0,47 g cím szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 280 —.295 ^C. További 0,36 g és 0,105 g nyerhető ki. Analízis: Q.5H11N4CI összegképletre számított C=63,72%; H=3,92%; N=19,®2%; Cl=12,54%; talált C=63,31%,; H=3,98%; N=19,67%; Cl= 12.72%. 16. példa 3-^dimetilamino-metil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][1,4]diazepin 1,41 g (0,005 mól) 3-klórmetil-9>H-dibenzo[b,f]-s-triazoló[4,3-d] [l,4]diazepint 25 mlJ vízmentes tetrahidrofuránban oldunk, keverés közben 1.66 g káliumjodidot és 15 ml metanollal telített dimetilamint adunk hozzá nitrogén áramoltatása közben. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vízzel elegyítjük, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott olajos terméket metanolból kloroform-etilacetátból átkristályosítva 1,29 g (89%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 210—215 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 214—216 "C. Analízis: a Q7H17ÍN5 összegképletre számított C=80,08%; H=5,88%; N=24,04%; talált C=70,40%; H=5,84%; N=24,51%,. 17. példa 3-(dietilamino-metil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l ,4]diazepin 1,41 g (0,005 mól) 3-klórmetil-9H-dibenzo[ib,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepint 25 ml vízmentes tetrahidrof urán és 5 ml metanol elegyében oldunk, az oldathoz keverés közben 1,66 g káliumjodidot és 5 ml dietilamint adunk nitrogéngáz áramoltatása közben. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, vízzel elegyítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. A kapott olajos terméket metanolból, kloroformból, etilacetátból át-5 kristályosítjuk, ily módon 1,35 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 2312—235'C. Az analitikai minta olvadáspontja ,232—235 °C Analízis: a C19H21N5 összegképletre számított 10 C=71,44%; H=6,63%; N=21,93%; talált C=70,95%; H=6,70%,; N=21,51%. 15 18. példa 3-(pirrolidino-metil)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d] [l,4]diazepin 20 1,41 g (0,005 mól) 3-klármetil-9H-dibenzo[;b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepint vízmentes tetrahidrofuránban és 5 ml metanolban oldunk, keverés közben 1,66 g káliumjodidot és 5 ml pirrolidint adunk hozzá nitrogéngáz bevezetése köz-25 ben. Az elegyet 2 óra hosszat szobahőmérsékleten vízzel keverjük, kloroformmal extraháljuk. A kloroformos oldatot vízzel mossuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos terméket metanolból, etilacetát-30 ból átkristályosítva 1,26 g (80%) cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 100^—107 °C. Az analitikai minta olvadáspontja 100—107 °C. Analízis: a C19H19N5 összegképletre számított 35 C=7jl,90%; H=6,03%; N=2i2,07%; talált C = 71,63%; H=6,26%; N=22,06%. 40 19. példa 3-(2-klóretü)-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin 45 13 g (0,05 mól) ll-hidrazino-5H-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-hidrokloridot víziben oldunk, az oldatot vizes nátriumhidroxid-oldattal semlegesítjük, majd kloroformmal extraháljuk. A kloroformos fázist vízzel mossuk, nátriumszulfáttal 50 szárítjuk és vákuumban betöményítjük. Az olajos terméket 200 ml vízmentes tetrahidrofuránban nitrogéngáz bevezetése mellett oldjuk, majd 6,35 g (0,05 mól) 3-klór-propionil-kloridot 50 ml tetrahidrofuránban oldva adjuk keverés közben 55 hozzá. A reakcióelegyet ,2,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, a keletkezett sósavas sót szűréssel elkülönítjük, éterrel mossuk és vákuumban 40°C-on szárítjuk, ily módon 1,431 g terméket kapunk. 60 A sósavas sót 150 ml jégecettel hozzuk össze, olajfürdőn nitrogéngáz bevezetése mellett 15 percig 120 °C-on tartjuk. A reakcióelegyet lehűtjük és a csapadékot szűréssel elkülönítjük, majd ecetsavval mossuk. A csapadékot vízzel és kloro-65 formmal elegyítjük, vizes nátriumhidroxiddal
