165464. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triazolo- dibenzo- azepin- és diazepin- származékok előállítására
165464 radékot 230 ml vízzel és kloroformmal extraháljuk. A kapott szuszpenziót leszűrjük, ily módon a szilárd anyagot eltávolítjuk. Á szűrést követően a kloroformos fázist elkülönítjük, vízzel, majd telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk, majd bepároljuk. A maradékot a fent kinyert szilárd anyaggal egyesítjük és metanolból átkristályosítjuk. 9,01 g (84%) cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 257—259 °C. 3. példa 7-klór-5,10-dihidro-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-11 -tion 30,® g (0,185 mól) 7-klór-5,10-dihidro-llH-difoenzo[b,e][l,4]diazepin-ill-on, 27,8 g (0,131 mól) foszforpentaszulfid és egy liter piridin elegyét 4 óra hosszat visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a piridint vákuumban elűzzük. A maradékot egy óra hosszat egy-egy liter telített vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal és metilénkloriddal mossuk, szűrjük, amikor is a szilárd anyagot eltávolítjuk. A szűrlet szerves fázisát nátrium-hidrogénkarbonáttal, majd telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljük. A maradékot a fentiekben kiszűrt szilárd anyaggal egyesítjük, majd forró kloroformmal és etanollal eldörzsöljük. Ily módon 12,2 g cím szerinti vegyületet kapunk; op.: 274—<275°C. A mosáshoz használt kloroform-metanol elegyet bepárolva, további 8,4 g terméket kapunk, amelynek olvadáspontja a fentivel megegyezik. Az analitikai mintát dimetil-formamid elegyből kristályosítjuk át; halványsárga tűket kapunk, amelynek olvadáspontja 276—277 °C. 4. példa 5,10-dihidro-5-metil-llH-dibenzo[b,e] [1,4]diazepin-11-tion 6,1 g (0,0272 mól) 5,10-dihidro-5-metiHlH-dibenzo[b,e]{l,4]diazepin-l(l-on, 6,51 g (0,0286 mól) foszforpentaszulfid és 175 ml piridin elegyét 3,75 óráig visszafolyató hűtő alkalmazásával forraljuk, majd a piridint vákuumban elűzzük. A maradékot kloroformmal összerázzuk és vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal mossuk. A keletkező szuszpenziót leszűrve A szilárd anyagot kapunk. A szűrlet kloroformfázisát telített vizes nátrium-hidrogénkarbonáttal, majd telített sóoldattal mossuk, vízmentes magnéziumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot metilénklorid-metanol elegyből kristályosítjuk át, ily módon 3,5 g cím szerinti vegyületet kapunk. Op.: 217— 218 °C; átkristályosítás után az olvadáspont nem változott. További 0,8 g anyagot nyerünk ki, amelynek olvadáspontja 214—015 ^C. A további 0,25 g anyag olvadáspontja 216—317 °C. Az A anyagot metilénkloriddal és 10%-os nátriumhidroxiddal összerázzuk, és a továbbiakban fentiek szerint járunk el. 1,5 g terméket nyerünk ki, amelynek olvadáspontja ,216—317 *C. Analízis: CuHiaN2 S összegképletre számított C=69,9(6%; talált C=69,79%; H=5,03%; N==ll,66%; S=13,34%: H=5,02%; N= 11,37%; S=13,29% l" 5. példa 3~metil-9H-dibenzolbJ]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin 4,2 g (0,018*6 mól) 5,10-dihidro-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-m-tion és 13,8 g (0,186 mól) ecetsav-hidrazid elegyét SO percig 200°C-os előre felmelegített olajfürdőben tartjuk visszafolyató hűtő alkalmazása mellett. Az elegyet lehűtjük, víz és kloroform hozzáadása után a keletkezett szuszpenziót szűrjük. 3,75 g (8il%) 3-metil-9H-dibenziT£b,f ] -s-triazolo [4,3-d] [1,4] diazepint kapunk. Op.: 330 °C, ami tetrahidrofuránból végzett átkristályosítás után sem változott. Analízis: CÜSH^N* összegképletre számított C=72,56%; H=4,87%; N=22,57%; talált C=72,OS%; H=4,©6%; N=22,81%. 15 20 25 30 35 4» 45 se 55 60 65 6. példa 9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin A 7. példa szerint eljárva 5,10-dihidro-llH-dibenzo [b,c] [1,4] diazepin-11-tiont 200 °C hőmérsékleten hangyasavhidraziddal kondenzáltatunk, ily módon a cím szerinti vegyületet kapjuk. Op.: 283—286 °C. 7. példa 7-klór-3-metil-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l ,4Jdiazepin A 7. példában leírt módon 7-klór-6,10-dihidro-llH-dibenzo[b,e][l,4]diazepin-ll-tiont 200 °C hőmérsékleten eoetsavhidraziddal kondezáltatjuk, ily módon a cím szerinti Vegyületet kapjuk. Op.: 309—310 °C. 8. példa 9-[3-(dimetilamino)-propil]-3-metü-9H-dibenzo[b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepin 0,21 g (5 mmól) (57% ásványolajjal készült diszperzió) nátriumhidridet adunk 1,24 g (5 mmól) 3-metil-9H-dibenzo[-b,f]-s-triazolo[4,3-d][l,4]diazepinnek 50 ml dimetnformamiddal készült oldatához. Az elegyet 25 percig szobahőmérsékleten, majd további 25 percig 95°C-on
